邻菲罗啉及衍生物配合物的水热合成与结构表征

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近二十多年来,配合物研究已成为无机化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题。具有含氮配体如邻菲罗啉和联吡啶的配合物合成与结构表征更是配位化学中一个引人注目的研究领域之一。1,10-邻菲罗啉作为重要的配体,具螯合性质的两个氮原子能够与许多过渡金属配位,形成d-π反馈键,得到稳定的配合物,在很多领域内起重要的作用。如在分析化学、均相催化中,以及作为化学核酸酶和重要的电子传递剂。而且1,10-邻菲罗啉与联吡啶一样,在配位化学中也占据了相当重要的地位,很多结构新颖的配合物都包含有1,10-邻菲罗啉结构单元。邻菲罗啉各个位置的修饰衍生物的应用开发,是近年来研究的重点。 邻菲罗啉是一种平面刚性的双齿配体,N原子可以占据金属离子中的两个邻近配位点,可以合成低维链状、层状化合物。本文主要采用水热法,以邻菲罗啉为主要配体,合成了8种配合物:Zn2[(ophen)2Cl2],[Cu2(ophen)2]H2O,[Cu2(μ-OH)2(phen)2(H2O)2](C8H4O4)(4H2O),Cd2[(phen)2(C6H6O22Cl2],{Cd[(phen)2Cl2]}n,Cd2[(phen)2Cl2]Cl2,[Cu(HL)3H2O]2H2O,[NH4]2[CO2(HL)3(phen)3】3H2O,(ophen=2-hydroxy-1,10-phenanthroline,H3L=orotic acid,phen=1,10-phenanthroline),本文分五章详细地介绍这些配合物的合成及其结构表征。 第一章概述了邻菲罗啉及衍生物配合物的研究进展、水热合成和研究方法以及本工作的选题意义。 第二章水热反应条件下得到了两个双核羟基化邻菲罗啉配合物{zn2[(ophen)2Cl2],[Cu2(ophen)2]H2O},用红外光谱、Raman光谱、紫外光谱、荧光、ICP、X-射线等方法对其组成和结构进行表征。配合物Zn2[(ophen)2Cl2]:属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=8.0257(18),b=8.5566(19),c=9.175(2)A;α=117.552(3),β=107.516(2),Y=90.553(3)°。Zn配位环境具有四面体构型(中心离子sp3杂化),Zn…Zn的距离为3.773 A。配合物[Cu2(ophen)2]H2O属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=30.344(3),b=3.6676(3),c=19.1508(17)A,β=107.578(1)°,Cu配位环境具有平面四方构型(中心离子dsp2杂化),Cu—Cu的键长为2.497(1)
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