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雷洛昔芬是一种属于苯并噻吩类的选择性雌激素受体调节剂(SERM),它可代替雌激素在骨骼组织中表现为激动剂,而在子宫及乳腺等组织中则表现为拮抗剂。雷洛昔芬可用于治疗绝经期后妇女的骨质疏松症,但是在代谢过程中可能会产生某种有毒的代谢产物。雷洛昔芬的氧化机理极其复杂,对其进一步研究可以帮助人们更好地了解雷洛昔芬在体内潜在的毒性。本文采用循环伏安法、原位紫外可见光谱法、循环伏吸法以及XPS研究不同pH条件下雷洛昔芬的氧化机理,通过分析比较导数循环伏吸图和与之对应的循环伏安图,提出一个可能的氧化机理。此外,制备了儿茶素修饰电极并将该电极应用于雷洛昔芬的电化学分析。研究表明,雷洛昔芬在不同pH条件下氧化,最初生成活泼的含苯氧自由基的中间体,随后经过一系列的化学或电化学转化,生成与pH相关的不同产物。据此本文提出了一个平行-连串的复杂反应机理。在人体生理pH及低pH条件下,两个苯氧自由基化学结合形成具有二苯醚结构的雷洛昔芬二聚体;而在pH10.4的条件下,一个苯氧自由基与一个酚阴离子化学结合形成具有联苯结构的二聚体。苯氧自由基在酸性条件(pH3.2)下的化学稳定性较高,部分经由电化学氧化形成7羟基雷洛昔芬而后进一步电氧化生成6,7邻醌。从紫外光谱数据及XPS谱图中并没有监测到文献中报道的雷洛昔芬二醌甲基化合物和雷洛昔芬氮氧化合物。本文从电化学角度获得了丰富的信息,可为探讨在体内或是体外生理条件下的氧化过程提供可比较的数据,以深入了解雷洛昔芬的代谢氧化机理。儿茶素修饰碳糊电极(PCA/ACPE)对雷洛昔芬电化学行为进行检测,最佳的电极修饰条件如下:磷酸盐缓冲液pH为7.4,儿茶素浓度为1.0mmol·L~1,修饰圈数为15。与裸的碳糊电极相比较,修饰电极检测雷洛昔芬的氧化峰电流为碳糊电极上的峰电流的7.7倍,氧化还原峰电势由78mV减小到53mV,这表明儿茶素修饰电极对雷洛昔芬有很好的电催化作用。以PCA/ACPE作为工作电极,采用DPV法检测雷洛昔芬,检测限为1.86107mol·L~1。