【摘 要】
：
镧系配合物是由镧系金属离子与有机配体通过配位键自组装形成的一类具有高度规整网络结构的有机-无机杂化材料,其结合了镧系离子独特的发光特性与配合物结构的灵活性,在荧光传感领域具有广阔的应用前景。本论文基于铕、铽优异的荧光性质,选择多羧酸有机配体和核苷酸类配体,分别制备了镧系金属有机框架（Ln-MOFs,Lanthanide Metal-Organic Frameworks）和镧系金属/核苷酸无限配位聚
论文部分内容阅读
镧系配合物是由镧系金属离子与有机配体通过配位键自组装形成的一类具有高度规整网络结构的有机-无机杂化材料,其结合了镧系离子独特的发光特性与配合物结构的灵活性,在荧光传感领域具有广阔的应用前景。本论文基于铕、铽优异的荧光性质,选择多羧酸有机配体和核苷酸类配体,分别制备了镧系金属有机框架（Ln-MOFs,Lanthanide Metal-Organic Frameworks）和镧系金属/核苷酸无限配位聚合物纳米颗粒（ICPs,Infinite Coordination Polymer Nanoparticles）,在对其结构和性能进行详细研究的基础上,进一步构建荧光传感器用于生物小分子的检测,并详细探讨了各传感器的检测原理。除了采用传统的“锁-匙”传感方法外,本论文采用多响应性的“传感阵列”分析策略,构建了以镧系金属有机框架为传感元件的新型荧光传感阵列,实现了对磷酸盐类化学物质的区分和检测,有助于磷酸盐的高通量分析。本论文的主要研究内容如下:1.用3d-4f金属-有机框架构建荧光传感阵列辨别五种磷酸盐磷酸盐在生物的生理活动中起着至关重要的作用,然而传统的分析方法（一种分析物对应一个探针）难以实现磷酸盐类化学物质的鉴别。近年来,“传感阵列”分析策略被广泛应用于化学传感中,该策略能够有效区分一系列结构相似的化学物质。本章基于两个3d-4f金属有机框架（3d-4f MOFs）构建了一种新型荧光传感阵列,通过记录加入不同磷酸盐后3d-4f MOFs的不同荧光变化,进一步采用主成分分析方法对响应数据进行处理,最终实现五种磷酸盐（ATP,ADP,AMP,PPi和Pi）的区分和检测。在传感元件的合成过程中引入d区金属离子后,与同金属MOF相比,两个3d-4f杂金属MOFs对不同磷酸盐具有更高的灵敏度和明显的荧光响应差异。五种磷酸盐与两个3d-4f MOFs之间的不同亲和力导致不同的相互作用,提供了足够的交叉反应性。借助相应的统计分析算法,该传感阵列不仅可以区分单个磷酸盐和混合磷酸盐,而且可对每一种单独的磷酸盐进行定量分析。此外,该传感阵列还成功地应用于血清样品中五种磷酸盐的鉴别,证明其具有潜在的实用价值。这项工作为同时检测不同磷酸盐提供了一种有效且可靠的方法,并有助于其他3d-4f杂金属MOFs的应用研究。2.基于无限配位聚合物纳米颗粒的氧化还原反应实现抗坏血酸的“开启型”荧光检测本章基于无限配位聚合物（ICP）纳米颗粒开发了一种对目标物具有顺序识别特性的“开启型”荧光检测法,用于抗坏血酸（AA）的高选择性分析。具有氧化性的Ce4+、荧光Tb3+和桥联配体单磷酸腺苷（AMP）在水中自组装制备得到AMP-Ce（Ⅳ）/Tb ICP纳米颗粒。AA可通过两个顺序识别选择性地开启AMP-Ce（Ⅳ）/Tb ICP纳米颗粒的微弱荧光:（1）AMP-Ce（Ⅳ）/Tb ICP纳米颗粒中的Ce4+是第一个识别位点,与AA通过氧化还原反应发生相互作用;（2）Tb3+作为第二个识别位点,将被AA的氧化产物敏化,从而发出强荧光。因此,AMP-Ce（Ⅳ）/Tb ICP纳米颗粒的荧光大大增强。双重识别的原理使所提出的荧光检测法对分析AA具有高特异性,可以很好地消除那些与AA相似的还原性生物分子在AA测定中引起的干扰。基于AMP-Ce（Ⅳ）/Tb ICP纳米颗粒的荧光传感器对AA检测的线性范围为0–100μM,检出限低至190 nM。此外,使用该方法成功测定了维生素C片和血清样品中的AA含量。本章提出了一种高选择性检测AA的新方法,具有响应直接、操作简单、选择性优异和灵敏度高等优点,同时也为ICP纳米颗粒的应用创造了更多可能性。
其他文献
伴随产业数字化规模的扩大，金融机构正在不断进化自身的商业模式，运用数字化技术提升服务质效。在此背景下，数字科技企业专注于提升服务金融机构基础设施的能力，推动业务服务、客户服务、内部协同的数智化进程，助力金融高效服务实体经济。因此，数智金融服务产业是未来的必然发展趋势，随着数字化的能力、数字化的社会环境不断深化，产业颗粒度越来越细，客户群体终端化使得相当一部分的社会资源、资金、人才开始向着B2B领域
目的 探讨高原驻训官兵主观睡眠质量状况，心理弹性对睡眠质量与情绪的影响，为改善驻训官兵心理健康水平提供依据。方法 使用匹兹堡睡眠质量指数（Pittsburgh sleep quality index, PSQI）和心理弹性问卷（Connor-Davidson resilience scale, CD-RISC）、广泛性焦虑量表（7-items generalized anxiety disorde
在我國古代社會,人民常常苦於創傷所招致的痛楚,輕則久病不愈、難事生產,重則傷殘殞命、聞之色變。這些創傷有的是軍事衝突所致,有的則是在生產勞動中產生,而且往往還和“毒”密不可分,如軍事衝突中被塗抹過毒藥的兵器所傷,又如生產勞動中遭受毒蟲、毒蛇的侵害。於是,治傷、解毒,成爲古代社會生活中一門重要的課題。甚至到生產高度發展的今天,也仍然是一個不可忽視的問題。本文,以簡帛醫藥文獻爲基礎研究材料,以秦漢爲研
目的 评价临床药师对幽门螺杆菌感染处方合理性的影响。方法 收集某院6月份幽门螺杆菌感染处方用药情况，分析不合理医嘱。临床药师对审方药师进行专项培训，对医嘱审核系统精细化设置，到重点科室进行用药指导宣讲。分析干预后12月份幽门螺杆菌感染处方情况，比较干预前后的效果。结果 通过干预，处方不合理率显著下降，从55.41%降至2.62%。质子泵抑制剂使用的不合理率从40.98%降至1.57%;甲硝唑使用的
The China-Pakistan Economic Corridor（CPEC）-the latest venture in a history of bilateral economic cooperation,with a $46 billion investment in energy and infrastructure development in Pakistan-is consi
促进消费增长、拓宽国内市场是中国应对国际挑战的重要抓手,也是推进国内经济高质量增长、保障民生发展的关键落脚点。在“国内循环为主,国内国际双循环”的新发展格局,以及中国经济进入“新常态”的现实背景下,党中央多次提出要加快建立扩大消费需求的长效机制,促进消费升级,增强消费对经济发展的基础性作用。而限于城乡发展不平衡的现实制约,中国农村居民消费水平明显落后于城镇居民,并成为制约中国消费持续扩张的关键因素
随着社会的迅速发展,人们对环境的保护、食品的安全、疾病的预防意识越来越强烈,痕量污染物、有毒物质、疾病标志物（如酶、小分子和特定基因序列）等的准确检测显得十分重要。尤其是针对临床医学和药物筛选领域,疾病标志物的检测一直是研究的焦点,早诊断能有效预防疾病的恶化,而近两年的新冠肺炎,相关病毒基因的高灵敏检测挽救了全球众多生命。针对生物医学领域,研究者们将化学与生物结合形成一系列性能优异的传感器,实现了
电致化学发光（electrochemiluminescence,简称ECL）技术由于具有检测速度快、线性范围宽、灵敏度高、背景信号低等优点,在药物分析、环境监测以及生物分子检测等领域受到了研究者们的广泛关注。鲁米诺（luminol）作为经典的有机发光材料,因其氧化电位低、ECL量子产率高、无毒、价格便宜等优点广泛运用于ECL传感器的构建。类石墨相氮化碳（g-C3N4）由于容易制备、稳定性好且具有良
随着先进生物分析技术的不断发展,开发新的生物分析方法已成为一项持续的目标。光电化学（PEC）分析是近年来发展起来的一种新型检测技术,具有灵敏度高、背景信号低等优点,在传感应用方面取得了巨大的进展。从本质上讲,PEC分析是传统电化学分析的进步,它继承了电化学的优点,并且由于其独特的PEC装置,将光和电两种完全分离的能量形式作为激发源和检测信号,使得分析方法更灵敏度。迄今为止,这项技术已取得了重大突破
金属有机框架（MOFs）具有纳米尺度、结构多样性、配位灵活性和适应性、高孔隙率、大表面积和超强吸附亲和性等特性,在催化、气体存储和分离、发光、药物递送等领域具有广泛的潜在应用。在众多应用中,MOFs用作光学传感器是一种很有前途的研究方向,因为不同功能的MOFs对目标物的响应有不同的表现形式。MOFs的多种功能可能来自于金属成分（如磁性、催化）、有机配体（如发光、非线性光学、手性）或两者的配位。基于