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随着我国国民经济的迅速增长,我国对原油的需求量在逐年递增。随着石油开采规模不断扩大,现在的可加工的石油资源里,重质原油的比重不断上升。世界范围内原油重质化和劣质化速度的日益加剧以及对轻质油品和石油化工原料需求量的不断增长扩大了原油资源供应与石油产品需求之间的矛盾关系。因此,通过催化裂化将劣质和重质原油转化为轻质油以及烯烃等已成为当下世界炼油工业发展的重点。分子筛作为催化裂化催化剂的主要活性组分,烃类分子在分子筛的催化作用下发生裂化反应,一方面取决于烃类分子本身的特点,更取决于分子筛的结构特性和酸性特征。因为,催化裂化发生在固体酸中心上,而分子筛的酸中心主要集中在孔道内,烃类分子只有进入分子筛孔道内才能发生具有选择性的催化反应。因此研究烃分子在分子筛中的吸附、脱附和反应行为,及其与分子筛结构特性和表面酸性之间的关系,有助于催化裂化催化剂的设计和开发,也有助于从分子水平认识催化裂化的反应过程。
本文以碳八烃类化合物中正辛烷、环辛烷、正辛烯、环辛烯、二甲苯和乙苯为模型化合物,系统地考察了C8化合物在不同分子筛上的吸附和脱附性能,并通过脉冲催化裂化反应开展了不同分子筛上C8化合物的催化裂化性能研究,获得的研究结果如下:
通过对不同C8模型化合物在BETA、HZSM-5、SAPO-34和USY上的吸附和脱附性能研究,发现分子筛孔径对烃类分子的吸脱附影响很大,当分子筛的孔径小于模型化合物时,烃类模型化合物无法进入到催化剂的孔道中,只能吸附在分子筛外表面,吸附量很低,也容易脱附;可以进入分子筛孔道的模型化合物中的双键与分子筛发生强烈的作用,不但其在分子筛上的吸附量大,而且也比相应的烷烃难脱附;特别是,烯烃模型化合物其所含双键可诱导环烯烃进入比其孔道尺寸稍小的HZSM-5分子筛的孔道中,提高了吸附能力。
通过考察不同模型化合物在不同分子筛上的脉冲反应中的转化率和产物选择性,发现反应物中的双键能大大增加催化裂化反应活性,但是随之而来的是副产物的增多和低碳烃类的选择性的降低。USY-1和USY-2由于具有将强的酸性积炭严重,催化剂容易失活。SAPO-34孔道较小,反应物的催化裂化能力受到了严重制约。BETA具有较大的孔道和适中的酸性和酸密度,催化裂化活性较高,产品分布比较均匀。HZSM-5因其独特的三维孔道,产物的选择性较好。并且发现不饱和模型化合物的催化裂化产物中烯烃的选择性较高。