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随着电子移动设备及电动汽车的不断发展,人们对具有大容量、高倍率充放电性能的新型锂离子电池电极材料的需求越来越迫切,由酚醛树脂经热裂解制备的热解碳材料,理论容量可达1000mAh/g以上。然而由于在首次充放电时,不可逆容量损失较大,首次充放电效率较低,从而影响了其进一步的开发。因而对酚醛树脂热解碳材料进行改性,提高其可逆容量,并改善其循环性能,一直是科学家们研究的重点之一。
本论文用苯酚和甲醛在碱性条件下合成了可溶性酚醛树脂,分别采用化学掺杂法和水溶液悬浮聚合法,制备出了新型硅、锡改性热解碳电极材料及包覆二氧化硅的酚醛树脂热解碳微球材料;用FTIR、XRD、TG、SEM等分析测试方法对所制备材料进行了结构表征;研究结果表明:通过掺杂和包覆改性方法,成功地使硅、锡原子嵌入到热解碳材料中,并使热解碳材料的结构产生了显著变化,使用硅烷偶联剂的裂解产物呈现一定程度的结晶态:包覆二氧化硅的热解碳微球材料,内部实现了微孔化;含锡原子的热解碳材料,碳与含锡组分较均匀分散。
电化学性能测试结果表明:随着硅烷偶联剂含量的增大,首次放电容量呈现先降低后增加的变化趋势。其中每10g酚醛树脂,硅烷偶联剂的加入量为10ml时,制备的材料容量较高,首次放电容量可达895.4mAh/g,循环性能也较为理想。
对于二氧化硅与酚醛树脂共混热解碳材料,当二氧化硅含量一定时,首次充放电容量随热解温度增加而降低,当热解温度为800℃时,制备的材料具有较好的电化学性能,首次放电容量达1587.4mAh/g,首次充电容量为701.74mAh/g。
对于包覆二氧化硅的酚醛树脂热解碳微球材料,升温速率可以控制材料内部微孔的大小,较慢的升温速率得到的材料微孔较小而容量较高;在600℃慢速升温得到的材料,循环性能较好,首次可逆容量为324.1mAh/g,30个循环以后,可逆容量仍然保持在292mAh/g。
对于含锡酚醛树脂热解碳材料,热处理温度越高金属锡析出越严重,在400℃下热处理得到的改性材料的容量最高、循环性能较好。首次充放电容量分别达1058.5mAh/g和429.1mAh/g,从第二个循环开始,库仑效率便保持在90%以上。