基于多金属氧酸盐的三维无机—有机超分子化合物

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在过去的几十年里,由于多金属氧酸盐组成的多样性及其在催化、光化学、磁性及电化学方面的潜在应用,它们已经引起了科学家们的广泛关注。多金属氧酸盐结构的发展是多酸化学进展的前提和基础;而多金属氧酸盐合成和发展的挑战主要集中在使用不同的合成方法合成具有新奇的结构的化合物。本文利用水热法,通过调节反应条件和反应原料等,合成了3例基于多金属氧酸盐的三维有机-无机杂化超分子化合物。采用红外光谱、X-射线单晶衍射方法、元素分析、热重分析、电化学、电催化、光催化对化合物进行了结构和性质的研究。采用水热法合成两个新的含铜杂多钨酸盐[Cu(en)2·2H2O][Cu(en)2]4[Cu(en)2·H2O][Cu4(H2O)2(SiW9O34)2]·7H2O(en=乙二胺)(1),[Cu(en)2H2O]2[Cu(en)2]4[CuSiW11O39]2·7H2O(2)。化合物1是由过渡金属配位阳离子连接的夹心型多金属氧酸盐构建成的无机-有机超分子化合物。化合物2是具有空穴的二维(4,4)网状结构以平行交错的排列方式形成的一个3D超分子化合物,这种在一个单胞里含有双Keggin多酸的结构目前报道的比较少。采用水热法合成一个新的含银的杂多钨酸盐,H5Ag(Bbi)1.5(Bbi)2[P2W18O62](Bbi=1,1-(1,4-butanediyl)-bis(imidazole))(3),在化合物3中,相邻的[P2W18O62]6-阴离子通过赤道位点上的端氧原子和银原子连接形成1D链。相邻的链又通过银原子和二配位的Bbi有机配体形成(6,3)层,层与层间通过H键形成3D超分子。
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