二茂铁基聚合物的合成和性能研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Seanecn
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二茂铁基聚合物是一类新型的功能聚合物,在电子、电化学、光学、电磁等方面表现出独特的性能,具有广泛的应用前景和重要的基础理论研究价值。 本文合成了五个系列的聚二茂铁硅烷(PFS),它们是聚二茂铁二甲基硅烷(PFDMS)、聚二茂铁甲基苯基硅烷(PFMPS)、聚二茂铁甲基(4-甲酸丁酯基)苯氧基硅烷(PFMBOCS)、聚二茂铁甲基(3-二乙胺基)苯氧基硅烷(PFMDEAS)和聚二茂铁甲基(4-二甲胺基)苯基硅烷(PFMDMAS),其中PFMBOCS、PFMDEAS和PFMDMAS是未见报道的新聚合物。采用氢-核磁共振谱(H-NMR)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)对合成的聚合物进行了结构表征;采用凝胶色谱(GPC)测定了合成的PFS的分子量和分子量分布。PFS的UV-Vis光谱表明,PFS分子中Si桥原子上的取代基对分子的电荷分布和电子跃迁有一定影响,侧链取代基的电子效应和共轭效应在一定程度上可以通过Si原子传递。采用示差扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)测定了合成的PFS的热性能,结果表明,聚合物的分子结构对PFS的结晶性能有明显影响,PFDMS的硅桥上有对称小体积取代基时,聚合物是部分结晶的,其玻璃化转变温度较低(小于40℃)。PFMPS和PFMDMAS的硅桥上为非对称大取代基,且苯环以C-Si键与主链连接,具有一定的空间位阻,聚合物为非晶态结构,玻璃化转变温度也较高(大于90℃)。PFMBOCS和PFMDEAS的硅桥上也是非对称大取代基,但取代基是以具有较高柔顺性的C-O-Si键与主链连接,所以聚合物是部分结晶的,但结晶度比PFDMS低,熔融热焓△Hm小,玻璃化转变温度也比PFDMS高(大于50℃)。PFS在氮气氛中具有较高的热稳定性,分解温度为400~600℃。PFS的热稳定性与聚合物的分子结构有关,硅桥上取代基以C-Si链链接的聚合物较为稳定,而取代基以C-O-Si键链接的聚合物热稳定性较差。采用基于原子力显微镜的单分子力谱仪得到了PFDMS和PFMPS在氧化前后的单分子力谱。结果表明,两种聚合物虽然带有不同侧链基团,但在常态时表现出相似的弹性,它们的常态焓弹性均为22.0nN。而在氧化态时,由于聚合物链上增加的正电荷引起库仑排斥力,使它们的焓弹性比常态时明显增大。也由于侧基的空间效应增大,对氧化态PFDMS(o-PFDMS)和氧化态PFMPS(o-PFMPS)的弹性产生不同影响,使得氧化态的单分子链弹性产生差异,o-PFDMS的焓弹性为53.0nN,而o-PFMPS的焓弹性为200.0nN。 采用循环伏安(CV)法和电化学石英晶体微天平(EQCM)技术研究了PFDMS膜和PFMPS膜在八种电解质水溶液中的CV行为;研究了PFDMS膜和PFMPS膜在LiClO4水溶液中,电位扫描速度、电解质浓度、温度和膜厚度对PFS膜的CV行为的影响规律;研究了PFDMS膜、PFMPS膜、PFMDEAS膜和PFMBOCS膜在八种有机溶剂中的CV行为;
其他文献
针对油田钻井液用合成聚合物降滤失剂产品顾客满意度低的问题,引入六西格玛方法,通过测量系统分析、相关性分析和回归分析,确定影响产品关键质量特性的因素,制定质量检验测试
目的:观察降钙素原(procalcitonin,PCT)在小儿重症感染中的变化,评价其诊断价值及与病情危重程度的关系。方法:观察PCT在小儿全身细菌感染、局部细菌感染、病毒感染及无感染患儿中
监督权,是我国宪法和法律赋予各级人大及其常委会的一项重要职权,而执法检查是各级人大常委会行使民主监督权力的主要方式之一。伴随信息时代社会经济的跨越式发展、逐步推进
目的探讨阿奇霉素在急性肠炎患者中的治疗效果。方法选择2017年2月至2018年6月我院收治的急性肠炎患者112例,使用随机数表法将所有患者分为两组,各56例。对照组进行常规注射
知识经济时代,科学技术对经济增长做出了巨大的贡献,但科学技术必须要转化成为生产力才能为人类创造了巨大的物质财富。而这其中,风险投资作为科技转化为生产力的助推器做出
一、《企业会计准则》对少数股东权益的规定及合并报表调整《企业会计准则第33号——合并财务报表》第二十一条规定,子公司少数股东承担的亏损超过了少数股东在该公司期初所
标准电信WDM网络需要发送波长和接收机滤波器的精准调谐,从而确保足够的性能(信号-噪声比),特别是是随着数据速率增加,为了避免激光波长热漂移的影响,高性能的发射器采用昂贵的热电
离轴三反(TMA)光学系统没有色差,使用波段范围宽,传递函数高,光学零件少且可以轻量化,系统结构紧凑,可以根据需要设计成长焦距,或大视场,或两者兼顾的光学系统是测绘相机光学
一、研究式教学模式的内涵及意义教学模式是指依据某种教学思想和教学理论而归纳提炼出的具有典型性、稳定性的教学方式,包括教学过程和相应的教学方法体系。而研究式教学是
“十三五规划”指出:“党政军警民合力强边固防……维护边境安稳。”2018年,习近平主持、审议《新时代强化党政军警民合力强边固防意见》,强调:“党政军警民合力强边固防是我