拟除虫菊酯类农药固相萃取聚合物材料的研制及其性能评价

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近年来,食品安全频繁的出现重大问题,食品安全检测越来越得到人们的重视。并且随着绿色环保有机食品的发展迅速,带给人们很高的期待,水果蔬菜中农药残留的检测成为人们关注的重点问题。相比于有机磷、有机氯农药,拟除虫菊酯类农药具有低残留,低毒等优点,被大量的广泛的应用于各个领域,因此对其的检测监控也是食品、环境等领域的重要工作,研究拟除虫菊酯类农药的检测方法也是当今的重点内容。拟除虫菊酯类农药常用的测定方法有HPLC、GC、GC/MS、ELISA等,其中GC和GC/MS因其灵敏度高,检测限低等优点成为首选的测定方法;但传统的前处理方法如液液萃取,超临界萃取等方法已不能满足高灵敏度的仪器分析的前处理需要,不能适应现代化的快速、准确、节约的要求,开发新的农药残留前处理方法是目前农残检测的迫切问题。固相萃取是目前仪器检测前处理的主要方法,固相萃取填料的开发也是方法开发的重中之重。  聚合物材料因其性质稳定、比表面积大、吸附性强及表面反应力强等原因已作为固相萃取材料广泛的应用于细胞传感、酶固定化、免疫吸收、选择性萃取、色谱分离等方面,但是聚合物材料在农药方面的吸附还少有人研究。本课题以聚苯乙烯微球为原料,对聚合物材料进行改性修饰,并应用于拟除虫菊酯类农药的吸附研究,为拟除虫菊酯类农药固相萃取填料的开发奠定实验基础,本课题主要研究了以下内容:  1)以聚苯乙烯微球为原料,根据傅克酰基化反应,以氯乙酰氯为酰基化试剂,修饰合成了氯乙酰化聚苯乙烯微球;以氯乙酰化聚苯乙烯微球为原料,修饰合成了胺基聚苯乙烯微球;以聚苯乙烯微球为原料,以苯甲酰氯为酰基化试剂,修饰合成了苯甲酰化聚苯乙烯微球,以氯乙酰化聚苯乙烯微球为原料修饰合成了两种多环芳烃聚苯乙烯微球;以上两种极性聚合物微球和三种非极性聚合物微球分别进行红外光谱和扫面电镜分析,结果表明修饰成功。  2)聚合物微球的吸附能力单因素分析和正交实验结果表明,聚合物微球对拟除虫菊酯类农药的吸附在lh到2h内达到平衡,10℃到20℃时吸附率最高,在标准曲线范围内,浓度越大,吸附率越高;修饰之后的聚合物微球相比原料微球,吸附能力有了明显提高,其中氯乙酰化聚苯乙烯微球吸附能力最高,对5种拟除虫菊酯类农药的吸附率都达到90%以上。  3)研究了氯乙酰化聚苯乙烯微球对联苯菊酯的吸附机理,用准一级动力学方程、准二级动力学方程、Elovich动力学方程和班厄姆方程四种模型曲线拟合其动力学反应,结果表明吸附曲线符合班厄姆方程,R2均达到0.99;用Henry线性方程,Langmuir等温吸附方程和Freundlich等温吸附方程三种等温线方程拟合其等温线,结果表明吸附等温线符合Freundlich方程,吸附参数n小于1,属于非优惠性吸附;吸附热力学分析结果证明氯乙酰化聚苯乙烯微球对联苯菊酯的吸附属于自发性放热物理吸附。
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