SAPO-11分子筛合成影响因素的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuxuan1991
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SAPO-11分子筛因具备独特的孔道结构与易于调控的酸性质,被广泛应用于油品加工领域。因此,SAPO-11分子筛的合成一直以来备受关注,然而,关于铝源对SAPO-11分子筛合成影响的研究较少。为此,本论文以常规水热合成法为基础,采用分步处理水热合成法制备SAPO-11分子筛,并借助XRD、SEM和FTIR等表征手段对合成产物进行分析。研究了5种铝源(拟薄水铝石、硫酸铝、氢氧化铝、铝溶胶和偏铝酸钠)对SAPO-11分子筛合成的影响,在此基础上,进一步研究以氢氧化铝和硫酸铝为铝源合成出SAPO-11分子筛的条件;接着以拟薄水铝石为铝源,研究磷源和硅溶胶对SAPO-11分子筛合成的影响,再通过对合成条件的研究,确定最佳合成条件。通过研究,得到如下结论:(1)采用分步处理水热合成法,研究了不同种类铝源对SAPO-11分子筛合成的影响,结果表明,仅具有勃姆石晶相结构的拟薄水铝石在磷酸、模板剂和硅溶胶的作用下可合成出不含杂晶的Al PO4-11和SAPO-11分子筛。(2)氢氧化铝经不同温度焙烧后会发生不同程度的相态转变,这对SAPO-11分子筛的合成有重要影响。研究表明,氢氧化铝在300℃下焙烧4 h后发生相态转变,生成勃姆石结构的铝物种,再以此作为铝源可合成Al PO4-11和不含杂晶的SAPO-11分子筛。(3)以Na OH溶液调变硫酸铝溶液可获得不同聚合程度的铝源,结果表明仅通过调节硫酸铝溶液的PH值均不能合成出无杂晶的SAPO-11分子筛。若将硫酸铝溶液中的铝源转变为固态氢氧化铝,再以此为铝源也不能合成出SAPO-11分子筛;只有将所得到的氢氧化铝置于300℃下焙烧4 h后的产物作为铝源,可合成出不含杂晶的SAPO-11分子筛。(4)实验结果表明具有勃姆石结构的铝源均可合成SAPO-11分子筛,且铝源中的勃姆石晶粒度越小,则越有利于SAPO-11分子筛的合成。(5)结果表明,磷酸加入量是影响溶胶p H值的主要因素之一,当初始溶胶p H=3.2~6.0时,对应磷酸加入量为P/Al=0.6~1.0,可合成出不含杂晶的SAPO-11分子筛。当磷酸加入量为P/Al=0.8,磷酸浓度为C(H3PO4)=1.78mol/L时,SAPO-11分子筛的相对结晶度最高。随着硅溶胶量的增加,进入SAPO-11分子筛骨架的Si量随之增加;而当Si O2/Al2O3>0.2时,SAPO-11分子筛中总酸量随Si引入量增加会有所减少。最佳硅溶胶的加入量为Si O2/Al2O3=0.2。(6)采用分步处理水热合成法合成SAPO-11分子筛,研究合成条件的影响规律,得到SAPO-11分子筛的最佳合成条件为:最佳模板剂加入量R=0.9,最佳水浴温度70℃;最佳晶化时间24 h;最佳晶化温度180℃。
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