基于金属有机框架荧光材料的中华绒螯蟹中四环素检测研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ztzyls
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
中华绒螯蟹营养丰富、味道鲜美,备受消费者喜爱。但在中华绒螯蟹的生长过程中,由于四环素的滥用和乱用导致大量四环素残留其中,对人类造成严重威胁。因此,准确检测中华绒螯蟹中四环素的含量对保障人民生命安全具有重要意义。传统检测方法虽然准确,但依赖大型仪器,且需要专业操作,无法满足便捷检测的要求。基于荧光金属有机框架的荧光分析方法因其稳定性高、操作简单和灵敏度高等优势备受关注,在食品检测方面拥有广阔的应用前景。因此,本研究以荧光金属有机框架为主体,结合适配体,将比率策略应用于荧光检测体系,实现了对中华绒鳌蟹中四环素的高灵敏检测,主要研究内容如下:(1)铕基金属有机框架(Eu-MOF)的制备及其对四环素类抗生素的检测研究。本研究以镧系金属Eu3+为金属中心,1,3,5-苯三甲酸为有机配体,合成了具有Eu3+特征荧光发射的Eu-MOF。Eu-MOF的发光是由有机配体到Eu3+的“天线效应”导致的。通过计算可知四环素的最低未占据分子轨道低于1,3,5-苯三甲酸有机配体的最低未占据分子轨道,因而电子从1,3,5-苯三甲酸转移到四环素,从而阻止了1,3,5-苯三甲酸到Eu3+的“天线效应”。此外,四环素类抗生素的紫外吸收光谱与1,3,5-苯三甲酸的荧光发射光谱有一定的重叠,最终导致Eu-MOF的荧光发生猝灭。基于此,Eu-MOF能够用于四环素类抗生素的检测。以四环素为检测对象,在最佳条件下,四环素的检测线性范围为5~140μΜ,检出限为39.81n M。最后,利用Eu-MOF检测中华绒鳌蟹中的四环素。样品回收率在97.31~109.1%之间,检测结果与HPLC结果相对一致,证明Eu-MOF能用于中华绒鳌蟹中四环素的检测。(2)荧光素修饰的锌基金属有机框架(FSS@MOF-5/GMP-Eu)的制备及其对四环素类抗生素的检测研究。本研究通过溶剂热法一步合成了孔隙内封装荧光素染料的MOF-5金属有机框架(FSS@MOF-5),接着将鸟嘌呤核苷酸和Eu3+复合物自组装在MOF-5表面合成了具有双荧光信号发射的FSS@MOF-5/GMP-Eu。在365 nm的激发波长下,FSS@MOF-5/GMP-Eu能在518 nm处激发出强的荧光染料特征峰;此外,还在617 nm处激发出弱的Eu3+特征峰。四环素类抗生素能与Eu3+配位结合,除去Eu3+周围的配位水分子,并通过“天线效应”增强Eu3+的荧光。在此过程中,荧光染料的荧光不发生任何变化,可视为内参信号。基于此,FSS@MOF-5/GMP-Eu能实现四环素类抗生素的比率检测。以四环素为检测对象,在最佳条件下,四环素的检测线性范围为0.05~20μM,检出限为18.53 n M。实验结果证明,与单发射的GMP-Eu传感器相比,FSS@MOF-5/GMP-Eu比率型荧光传感器检测限更低、稳定性更高。最后,利用FSS@MOF-5/GMP-Eu检测不同月份中华绒鳌蟹中的四环素。样品回收率在在96.75%到107.9%之间,与HPLC方法获得的结果一致,证明了FSS@MOF-5/GMP-Eu传感体系在四环素检测中的可靠性和有效性。(3)锆基卟啉金属有机框架(PCN-224)的制备及其对四环素的精准检测研究。本研究以Zr4+为金属中心,5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(H2TCPP)为有机配体合成了具有H2TCPP配体特征荧光发射的PCN-224金属有机框架。PCN-224能通过π-π堆积、弱范德华力、氢键和配位作用将荧光染料修饰的四环素适配体(FAM-ss DNA)吸附到其表面,并通过荧光共振能量转移和光诱导电子转移效应猝灭FAM-ss DNA的荧光。四环素能与FAM-ss DNA特异性结合,结合后的适配体构象发生改变,并从PCN-224的表面脱离,最终染料的荧光得到恢复,而PCN-224自身的荧光未发生任何改变。基于此,在最佳条件下,实现了四环素的比率检测,检测线性范围为5 n M~100μM,检出限为0.14 n M,适配体的引入提高了四环素检测的特异性。最后,利用PCN-224检测不同月份中华绒鳌蟹中的四环素。样品回收率在92.92~108.8%之间,与HPLC方法获得的结果一致,证明PCN-224生物传感体系能实现中华绒鳌蟹中四环素的准确检测。本研究设计与开发的荧光金属有机框架传感器被成功用于中华绒鳌蟹中四环素的检测,对后续的食品中抗生素的检测研究有借鉴意义。
其他文献
制造业是实体经济的重要组成部分,制造业的繁荣为国民经济的发展提供了重要贡献,但是其目前所遭遇的发展瓶颈也在阻碍社会经济的发展。提高投资效率不仅可以缓解制造业转型升级的压力,还能帮助从整体上提高经济效益水平。高管的行为决策与投资水平密切联系,是企业投资效率的重要影响因素,因此从高管的行为管理角度进行投资治理研究是必要的。为了优化整体管理决策水平,企业往往会通过设置薪酬差距对高管产生激励作用,但近些年
学位
走中国特色现代化农业道路,农业企业的创新发展刻不容缓。然而农业企业的发展局限于生产周期长、易受自然环境和市场环境等方面的影响,导致农业企业存在创新效率低、创新成果转化难等特点,整体创新能力相对薄弱。农业企业创新绩效的形成既取决于管理层决策,还要依赖于企业内部创新知识扩散,这样农业企业的创新资源才能有效整合、创新能力才能提升。尤其是在目前农业企业普遍存在创新意愿不强的情况下,管理层创新偏好对创新活动
学位
在全球资源流动便利、全球物流网络已建立的情况下,为了寻求更廉价更合适的生产要素,产品、企业出现了跨国际生产的模式。每个参与国家依据相对比较优势,参与到某产品生产的不同链条之中,并根据其贡献价值的多少,分配对应的利润。受限于传统国际贸易统计的重复性,基于价值增加的全球价值链理论正在悄然兴起。我国作为出口大国和制造业大国,参与了全球化生产的众多环节,但由于参与方式以劳动密集型产业为主,使得我国在全球价
学位
近年来,中国大幅拓宽外商投资机构进入市场的渠道,加快推进市场对外开放。一系列的扩大金融开放举措逐步落实,金融行业开放步伐全面提速,人力资源发展逐步成为企业发展壮大的核心资源,作为非常重视绩效考核的经济实体,在商业银行的激烈竞争中扮演着重要角色,也是商业银行能够稳定经营的关键步骤。近年来,各企业越发重视绩效考核体系的建立,这其中也包括金融业的N银行,但建立的体系依旧落实不到位,留有诸多问题。这里面,
学位
房地产行业是我国国民经济的重要支柱,关乎民生福祉,深受社会各界的关注。房地产行业政策敏感性高,受到的政策限制较多,融资较难,加上房地产项目建设周期较长,销售回款较慢,近年来房地产行业的发展增速明显放缓。我国对房地产市场的宏观调控持续深化,随着2016年房住不炒政策的出台,房地产市场供需关系开始发生深刻变化,2020年三道红线政策的出台抑制了房地产企业融资规模,各种宏观调控政策的相继出台使得房地产企
学位
“创新”一词一直是学术界和实务界亘古不变的重要议题,尤其是在创新驱动发展的经济背景之下,创新能力已逐渐成为上市公司培养核心竞争力的关键因素。提高企业的创新能力主要依靠创新投入,我国的创新投入在数量上呈现逐年上涨的势头,但与其他发达国家相比仍相距甚远,且一直存在创新投入强度不足的问题。企业的高管作为创新投资的决策主体与执行主体,在面对风险大、周期长的创新项目时很可能会因为个人短期利益或是为了规避风险
学位
党的十八大以来,习近平提出了一系列关于党的自我革命的重要论述,为把党建设成为始终走在时代前列、人民衷心拥护、勇于自我革命、经得起各种风浪考验、朝气蓬勃的马克思主义执政党提供了行动指南。习近平关于党的自我革命重要论述体系完备、内容丰富,具有重要学理价值与实践指导作用。中国共产党的百年实践能够一次次跨过难关,走向胜利的重要原因是党始终坚持自我革命,始终坚持真理,不断审视自身,敢于改错纠错,持续增强党的
学位
本文主要研究了模李超代数K(n,m)的性质,导子超代数以及Jordan超代数的广义导子.本文分为三个部分.第一部分是在素特征域上构造了一类有限维Contact型李超代数K(n,m),证明了K(n,m)是非单的,并证明了K(n,m)同构于有限维奇Contact型模李超代数KO(n-1,n,1)的一个子代数.第二部分利用K(n,m)的导子超代数的Z-阶化,确定了其导子超代数,进而确定了K(n,m)的导
学位
双酚A二缩水甘油醚(BADGE)是一种由环氧氯丙烷(ECH)与双酚A(BPA)缩聚合成的淡黄色液态环氧化合物。它被广泛用作环氧树脂聚合的基础材料,主要用于金属罐装食品的内壁涂料,其目的是防止食品内容物与金属材料直接接触。在罐装食品的加工以及储存过程中,内壁涂料含有的单体化合物BADGE会逐步迁移至食品中,与食品接触后会发生水解或氯代反应生成BADGE·H2O、BADGE·HCl和BADGE·HCl
学位
大麦中蛋白质含量丰富,氨基酸种类齐全,但其溶解性较差。有研究表明,大麦经过发酵后可以增加其水溶性蛋白质的含量,并且,课题组前期研究发现,植物乳杆菌发酵大麦提取物中的蛋白质,具有抑制脂质积累的能力,但是具备降脂活性的蛋白质的结构特性及其降脂作用机制尚不明确,因此,本论文在此基础上,分离纯化获得植物乳杆菌发酵大麦活性蛋白质,解析其结构特性,并采用秀丽隐杆线虫高脂模型初步探讨其降脂作用机制。主要研究内容
学位