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本论文以Keggin多阴离子为基本构筑单元,利用乙二胺、邻菲啰啉等作为有机配体,对多阴离子进行了修饰,在水热和常温条件下合成了三种未见报道的有机-无机杂化化合物。利用元素分析、IR、TGA-DTA和单晶X-射线衍射进行了表征,并初步研究了它们的物理化学性质,如热稳定性、磁性等。合成的新化合物为:[H2en]4[SiNaW11O39]Cl·2H2O(1)属于单斜晶系, P2(1)空间群,晶胞参数为a=12.8125(8) ?, b=11.1568(7) ?, c=16.6436(11) ?,β=91.234(1)°, V=2378.6(3) ?3, Z=2。R1=0.0608,wR2 =0.1374[(I >2σ(I))]。[{Mn(phen)2H2O} 2SiW12O40] 2H2O(2)属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=10.956(5)?, b=13.484(5) ?, c=13.671(5)?,β=71.334(5)°, V=1776.3(12)?3, Z=2。R1=0.0583, wR2 =0.1155[(I >2σ(I))]。[C6H12N5O]3[(PO4)Mo12O36].6H2O(3)属于斜方晶系,P212121空间群,晶胞参数为a=14.3502(7)?, b=15.4580(7) ?, c=27.1062(13)?, V=6012.8(5)?3, Z=4。R1=0.0364,wR2 =0.0694[(I >2σ(I))]。在化合物1中,单取代Keggin阴离子结构中取代的金属原子Na和相邻的取代Keggin阴离子结构中的W原子,通过共用一个氧原子,形成了1D链状结构。质子化的乙二胺作为抗衡阳离子。在该化合物中存在多种氢键,这些氢键对形成3D超分子化合物起重要作用。化合物2是由Keggin型钨多酸阴离子[SiW12O40]4-在其两侧各支撑一个[Mn(phen)2H2O]2+配位基团,构成的双支撑结构的中性分子;这些中性分子通过氢键和分子间作用力构成3D超分子结构。化合物2在2-300K温度范围内表现弱的反铁磁性热重分析表明,在化合物1和2的热分解过程中,发生有机物碳的氧化分解过程。化合物3是由Keggin型多酸阴离子[PMo12O40]3-和三个质子化的(1H-四唑-5-)甲基吗啉分子及六个水分子共同组成的晶体,在晶体的结构中,氢键起了非常重要的作用。