二元混合型多糖类手性固定相的制备及手性识别性能

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纤维素和直链淀粉等多糖类高聚物经过适当衍生化后,可获得结构规整和高效手性识别性能的衍生物,目前已然成为最受欢迎的色谱用手性固定相材料。在已开发的多糖类衍生物中,以纤维素和直链淀粉苯基氨基甲酸酯类衍生物的手性识别性能最为优秀。传统的多糖类手性固定相通常是基于一种衍生物进行制备,对于将不同结构衍生物进行混合而制备混合型手性固定相的研究较少。而含有不同结构衍生物的混合型固定相,可能会大大拓宽所能拆分手性化合物的类型。基于此构想,本课题开展了对于混合型手性固定相的制备方法及其手性识别性能的研究。首先,采用传统酯化法合成具有不同单一取代基的纤维素和直链淀粉苯基氨基甲酸酯类衍生物,运用傅立叶红外光谱监控合成过程,并运用傅立叶红外光谱以及核磁共振氢谱对所得最终产物的结构进行详细表征和分析,并确定所引入取代基的取代度。其次,对于所得到的多糖类衍生物,采用不同的涂覆方法制备二元混合型多糖类手性固定相。然后,运用热失重分析确定混合型手性固定相的涂覆率,并采用匀浆法制备涂覆型高效液相色谱柱。最后,应用所制备的新型手性固定相,通过高效液相色谱法对10种具有典型结构的手性化合物进行手性拆分,评价所制备二元混合型多糖类手性固定相的手性识别性能。研究结果表明,与传统的单一型多糖类手性固定相相比,本文所制备二元混合型手性固定相的手性识别性能多数介于所混合两种单一型固定相的识别性能之间。对于某些手性化合物而言,混合型固定相表现出优于单一型固定相的手性识别性能。所混合衍生物的不同结构及其取代基的不同性质与结构对混合型固定相的手性识别性能均具有较大影响。对于某些对映体而言,无论引入苯环上具有吸电子取代基的衍生物还是苯环上引入具有供电子取代基的衍生物均可在一定范围内提高混合型手性固定相的手性拆分性能,且随着混合型手性固定相中苯环上取代基供电子能力的增强,其手性识别性能也在逐渐增强。
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