【摘 要】
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戊唑醇是一种使用量大且效果好的三唑类手性杀菌剂,含有一个手性原子,一对对映体。对映体之间在生物活性、环境行为和毒性存在差异。目前戊唑醇以外消旋体生产和使用,但关于戊唑醇对映体在葱种植体系中的选择性降解行为还未见报道。另外,生态环境中重金属污染普遍存在,重金属对手性农药对映体的选择性行为的影响,以及戊唑醇在小宗作物葱上的消解行为和残留规律还未见研究,这不利于它的安全使用和评价。为此,本论文研究了手性
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戊唑醇是一种使用量大且效果好的三唑类手性杀菌剂,含有一个手性原子,一对对映体。对映体之间在生物活性、环境行为和毒性存在差异。目前戊唑醇以外消旋体生产和使用,但关于戊唑醇对映体在葱种植体系中的选择性降解行为还未见报道。另外,生态环境中重金属污染普遍存在,重金属对手性农药对映体的选择性行为的影响,以及戊唑醇在小宗作物葱上的消解行为和残留规律还未见研究,这不利于它的安全使用和评价。为此,本论文研究了手性杀菌剂戊唑醇在小宗作物葱上的最终残留、消解动态和对映体的选择性降解;同时以蚯蚓为模式生物,研究了不同浓度重金属镉对戊唑醇对映体在土壤中降解及蚯蚓体内富集的差异影响。主要研究结论如下:(1)研究了430 g/L戊唑醇悬浮剂在广东、内蒙和山东三个地区葱中的消解动态。在广东、内蒙和山东葱上的初始沉积量分别为0.17、0.25和0.23 mg/kg,半衰期分别为9.36、8.77和9.90 d,消解动力学方程分别为C=0.1488e-0.074T、C=0.247e-0.079T和C=0.1593e-0.07T。结果显示在三个试验地的消解趋势均符合一级动力学方程。(2)430 g/L戊唑醇悬浮剂施药剂量为64.50~96.75 g a.i.ha-1,施药2~3次,施药间隔期7 d,距末次施药5、7、10、14、21 d后采集样品,在广东、内蒙、河北、山东、四川和安徽六地葱中的残留量在<0.010~0.29 mg/kg之间。基于上述残留数据,进行了戊唑醇在葱中的长期膳食风险评估。在良好农业操作规范(GAP)条件下,我国普通人群戊唑醇的国家估算每日摄入量(NEDI)为1.8038 mg,小于每日可允许摄入量(ADI),推荐戊唑醇在我国葱上的最大残留限量(MRL)建议值为0.5 mg/kg。(3)戊唑醇对映体在葱和土壤中的选择性降解行为研究表明,戊唑醇对映体在葱和土壤中的降解具有选择性,7 d后在葱上对映体分数(EF)值稳定在0.45左右,35d时在土壤中EF值达到最低值0.40左右。表明在葱和土壤中(+)-戊唑醇被优先降解。(4)室内环境下,研究了不同暴露浓度的重金属镉对戊唑醇对映体在蚯蚓体内选择性富集及在土壤中选择性降解的影响。戊唑醇对映体在未含蚯蚓的土壤中的降解不具有选择性,且重金属镉对戊唑醇对映体的选择性降解未产生影响。在含蚯蚓的土壤中,戊唑醇对映体的降解具有选择性差异;蚯蚓在土壤中暴露35天时,随着土壤中重金属镉浓度的增加,EF值增大,由0.47上升至0.52。戊唑醇对映体能富集到蚯蚓体内,随着重金属镉浓度的增加,戊唑醇对映体在蚯蚓体内的生物富集因子(BAF)降低。戊唑醇对映体在蚯蚓体内的EF值整体呈现出上升趋势,随着土壤中暴露的重金属镉浓度增高,在35 d时,EF值由0.665下降至0.596。结果表明,戊唑醇对映体在蚯蚓体内存在选择性富集行为,优先富集(+)-戊唑醇,重金属镉会影响戊唑醇对映体在蚯蚓体内的选择性富集。
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