液态烷基二苯胺抗氧剂的合成

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液态烷基二苯胺是一种使用方便,应用领域广泛的抗氧剂,能替代耐氮氧化物着色能力弱的酚类抗氧剂使用,发展潜力巨大。但原料二苯胺性质活泼,极易引发产品初期着色和储存变色问题,使产品呈红棕色,因此在使用中会污染油品和聚合物的色泽。  本研究根据企业横向课题的要求,主要研究了浅色辛基/丁基二苯胺抗氧剂和浅色壬基二苯胺抗氧剂。论文在解决了产品色泽问题和产物分布不理想问题的基础上,还将合成工艺与产物性能相关联。采用气相色谱(GC)、液相色谱(LC)、热重(TG)、色度分析、红外光谱(IR)和核磁共振(NMR)等方法对产物进行了表征,以获得合成产物的分子结构、产物分布和物理性能之间的关系。主要的研究结果如下:  (1)采用二异丁烯和二苯胺(DPA)为原料,在活性白土催化剂作用下,通过烷基化反应合成了辛基/丁基二苯胺抗氧剂。辛基/丁基二苯胺产物中残留的原料DPA是影响辛基/丁基二苯胺抗氧剂色泽的主要因素,合成时需控制其残留量在2%以下。抗氧剂的热稳定性与产物分布相关,热稳定性随产物中2C8-DPA含量的增加而增强,但固体析出量也相应增多。当反应时间为4h、原料质量比为1.5和催化剂添加量为30%时,可以获得无色液态辛基/丁基二苯胺抗氧剂产品。  (2)采用壬烯和DPA为原料,在活性白土催化剂作用下,通过烷基化反应合成了壬基二苯胺抗氧剂。壬基二苯胺烷基化反应的合成参数主要影响产品中关键组分2C9-DPA的选择性,对DPA转化率没有明显地影响。在原料摩尔比为8∶1,催化剂添加量为30%,反应时间为10 h的条件下,DPA的转化率为97.9%,2C9-DPA的选择性可以达到64.1%,其产品品质可以达到进口Irganox L67产品标准。
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