论文部分内容阅读
文中合成了亲水型1-烷基-3-甲基咪唑醋酸盐离子液体[Cnmim][OAc](n 2,4,5,6)和疏水型1-烷基-2,3-二甲基咪唑双三氟甲基磺酸亚胺离子液体[Cnmmim][NTf2](n= 2,4).相应中间体及产物进行核磁1H NMR及差热扫描DSC分析表征,经谱图分析确定该物质无杂质且为目标产物。然后,取适量配置好的Reichardt染料,将其分别加入待测定的离子液体[Cnmim][OAc](n=2,4,5,6)、[Cnmmim][NTf2](n=2,4)中,使其浓度为5.0×10-4 mol·L。在298.15 K下,测定了染料在离子液体中的最大紫外吸收峰。根据相关公式,可分别得到上述离子液体经验参数ET(30)值,并将其标准化得到ETN值：[C2mim][OAc]为0.621,[C4mim][OAc]为0.614,[C5mim][OAc]为0.612,[C6mim][OAc]为0.606,[C2mmim][NTf2]为0.563, [C4mmim][NTf2]为0.551。由得到的数据看出,ETN([C2mim][OAc])>ETN([C4mim][OAc])> ETN([C5mim][OAc]>ETN([C6min][OAc]),ETN([C2mmim][NTf2])> ETN([C4mmim][NTf2]),ETN(([C4mim][OAc])>ETN([C4mim][Pro]),即对于同一系列的离子液体来说,ETN值随着碳链长度的增加而变小。同样,将N,N-二乙基-4-硝基苯胺染料与离子液体配置为1.0×10-3mol≮L的混合溶液,通过测定其在离子液体中的最大紫外吸收峰来根据相关公式得到π*值：[C2mim][OAc]为1.122,[C4mim][OAc]为1.027, [C5mim][OAc]为0.979, [C6mim][OAc]为0.957,[C2mmim][NTf2]为1.031, [C4mmim][NTf2]为1.013。由得到的数据可知,π*([C2mim][OAc])>7π*([C4mim][OAc])>π*([C5mim][OAc]>π*([C6mim][OAc]) π*([C2mmim][NTf2])>π*([C4mmim][NTf2]),π*([C4mim][OAc])>π*([C4mim][Pro]),即对于同一系列离子液体,其π*值随着碳链长度的增长而变小。根据Hildebrand理论,实验室利用离子液体的汽化焓数据,提出了离子液体极性的新标度δμ。得到δ_μ([C2mim][OAc])>δ_μ([C4mim][OAc])> δ_μ([C5mim][OAc]>δ_μ([C6mim][OAc]),δ_μ([C2mmim][NTf2])>δ_μ([C4mmim][NTf2]), δ_μ[C4mim][OAc])>δ_μ([C4mim][Pro]),即对于同一系列离子液体,δμ值随着碳链长度的增长而变小,这与ETN值和π*值的趋势一样。当阳离子均为1-丁基-3-甲基咪唑,阴离子为醋酸阴离子OAc-、丙酸阴离子Pro-、四氟硼酸阴离子BF4-时,δμ值、ETN值及π*值的极性顺序均为[C4mim] [OAc]>[C4mim] [Pro]> [C4mim][BF4-],即ETN值及π*值与δμ值两者的极性顺序一致。对于离子液体[Cnmim][OAc](n=2,4,5,6)和[Cnmim][NTf2](n=2,4),δ_μ值能够很好的预测其极性顺序。