氮杂环卡宾催化的类[3+3]环加成反应对二氢吡啶酮及螺环衍生物的构建

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有机催化剂作为有机合成中的重要组成部分在过去几十年间取得了令人瞩目的成就,尤其是在不对称合成领域无可争议的成为了最常用的方法之一。而氮杂环卡宾因其对羰基碳原子极性翻转的特殊能力,吸引着无数化学家们投身到对氮杂环卡宾的研究中。本文共分为两章:第一章,首先介绍了氮杂环卡宾催化剂的发展及最新研究进展。Breslow中间体和高烯醇中间体作为氮杂环卡宾催化反应中两种重要中间体,一直是研究人员研究的热点。与此同时,酰基正离子作为另一种新兴的活性中间体,在过去的十几年间得到迅速发展。酰基正离子反应性,为构建各类有用的有机中间体开辟了新的反应路径。本章将着重介绍酰基正离子的产生方式及在有机合成中的应用。第二章,二氢吡啶酮框架及包含此类框架的螺环化合物在许多有药理和生理活性的天然产物及药物分子中广泛存在,因此一直是化学家们研究的热门方向。我们以α,β-不饱和醛或靛红衍生的α,β-不饱和醛与2-氨基丙烯酸酯为反应原料,在氧化条件下通过氮杂环卡宾催化的类[3+3]环化反应简捷高效地完成了对二氢吡啶酮以及螺-5,6-二氢吡啶酮衍生物的构建。与此同时,通过在标准条件下通过对碱的调控可以实现碳碳双键从5,6位置到3,4位置的迁移。
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