水性聚氨酯鞋用胶黏剂的放大研究及改性探索

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水性聚氨酯鞋用胶黏剂的分散介质主要是水,具有无毒环保的优点,随着世界社会对环保的日益重视,环保法规逐渐完善,发展水性聚氨酯鞋用胶黏剂已成为制鞋业迫切的需求。然而国内关于高性能水性聚氨酯鞋用胶黏剂的研究大部分停留在实验室的试验阶段,真正能进一步进行中试、大试制备的非常少,进行产业化生产并应用到制鞋生产线上的尚未见报道。制约其发展的原因,与水性聚氨酯胶黏剂放大制备时各方面性能难以稳定,以及其本身初粘力欠佳、胶液浸润性能差、易被细菌腐蚀等缺点未能很好解决密切相关。本文针对以上这些不足展开研究,提供解决方案,取得了以下研究成果。在放大制备方面,从纳米SiO2和纳米CaCO3两种纳米粒子中遴选了纳米SiO2用于改性的WPU鞋用胶黏剂放大合成。经过对温度控制、溶剂加入方式等制备工艺的进一步优化,成功合成了纳米SiO2质量分数为2%的WPUNS鞋用胶黏剂的小试(1L量级、2L量级)样品及中试(10L量级、20L量级)样品。中试量级所得的WPUNS胶黏剂的乳液性能和粘结性能与2L以内量级制备的WPUNS胶黏剂的基本相同,其胶膜的力学强度显著高于2L以内量级制备的WPUNS胶黏剂胶膜,耐热性能稍有提高,对水的表面接触角增大,但胶膜吸水率稍有增大,总的来说,各方面性能基本符合制鞋生产的要求和鞋用胶黏剂的使用要求。在改善初粘力方面,以4-羟基吡啶作为封闭剂,成功合成了新型封闭型水性聚氨酯固化剂BWP,并证实其结构与预期设计的结构相符。将由不同封闭剂用量制备的固化剂BWP与WPUNS胶黏剂共混,制备了一系列含固化剂BWP的WPUNS/BWP鞋用胶黏剂。当固化剂中封闭剂用量占-NCO基团的用量12mol%时,所得的WPUNS/BWP-12鞋用胶黏剂在没有使用表面处理剂的情况下对真皮/真皮材料的初粘力可达5.51 kN·m-1,可媲美溶剂PU鞋用胶黏剂的初粘力,达到了提升WPUNS鞋用胶黏剂初粘力的目的。同时,WPUNS/BWP胶黏剂胶膜比WPUNS胶黏剂胶膜耐热性能更好、力学强度更高、表面接触角更大,但吸水率明显增大。在抗菌性方面,以5-羟甲基噻唑和甲基丙烯酸(2-异氰基乙基)酯为原料,合成了噻唑型抗菌甲基丙烯酸酯单体MEMT,并证实其结构与预期设计的结构相符。利用MEMT成功制得聚氨酯/抗菌性聚甲基丙烯酸酯(PU/APMA)水性鞋用胶黏剂。当MEMT用量为15%时,所制备的PU/APMA水性鞋用胶黏剂对大肠杆菌和金黄葡萄菌的抗菌率均大于99%,具有显著的抗菌效果,而且其乳液性能、粘结性能和胶膜力学性能最佳,但胶膜耐热性能稍有下降。
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