【摘 要】
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本论文主要研究了不同胂叶立德与不同含三氟甲基的α,β-不饱和羰基化合物的高立体选择性[1+2]或[1+4]反应,合成多取代含氟环丙烷衍生物或含氟二氢呋喃衍生物。
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本论文主要研究了不同胂叶立德与不同含三氟甲基的α,β-不饱和羰基化合物的高立体选择性[1+2]或[1+4]反应,合成多取代含氟环丙烷衍生物或含氟二氢呋喃衍生物。
第一部分:
1.以2-(4-三氟甲基苯甲叉基)-1H-茚-1,3(2H)-二酮1为原料与溴化三苯基鉮盐2在无水氟化钾存在下,以二氯甲烷为溶剂于回流温度下反应,高立体选择性合成一系列含氟环丙烷衍生物4和5。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、19FNMR、MS、元素分析及NOESY予以确定。此反应操作简便、条件温和、产率高且具有较高的立体选择性。
2.以3-(4-三氟甲基苯甲叉基)吲哚啉-2-酮3为原料与溴化三苯基鉮盐2在碳酸钾或无水氟化钾存在下,以二氯甲烷为溶剂于回流温度下反应,较高立体选择性合成一系列含氟环丙烷衍生物6和7。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、19FNMR、MS、元素分析及X-ray予以确定。此反应操作简便,条件温和,产率高且具有较高选择性。
第二部分:
以具有“推-拉”电子系统的1-苯基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5(4H)-酮衍生物8为原料和溴化三苯基鉮盐2在碳酸钾存在下,以二氯甲烷为溶剂,回流温度下反应合成含三氟甲基的多取代的二氢呋喃衍生物9。部分产物结构经IR、1HNMR、13CNMR、19FNMR、MS及元素分析予以确定。此反应条件温和、操作简便、立体选择性高。第三部分合成了新结构的含三氟甲基的α.β-不饱和羰基化合物4,4,4-三氟-2-(4-甲基苯甲叉基)-1-苯基-1,3-丁二酮11c,并尝试了其与胂叶立德的反应性能。
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