层状钙钛矿结构化合物的合成、电性和磁性的研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fedsfdfasfdas
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本论文选择层状钙钛矿稀土锰氧化物作为研究对象,系统地研究了A位,B位的变化和B位原子之间的相互作用对氧化物的结构、磁性和磁阻性质的影响.希望得到钙钛矿中磁、电性质和磁阻与结构之间的关系,能对该系列化合物中电、磁性质的变化规律和相互作用机理作出合理的解释.基于LaSr<,2>Mn<,2>O<,7>的结构特殊性,选择了它作为母体化合物.并通过过渡金属离子Cr,Ti,Ni,Fe对Mn离子取代来研究B位原子的变化对性质的影响.结果发现,Cr<3+>因为与Mn<4+>具有相同的电子形态而能够参与双交换作用,使掺杂Cr<3+>的系列样品的磁化强度随Cr含量的增加而增加.值得注意的是每个系列样品中都有一个样品的磁阻在高温时出现较大的正值,且随着温度的降低转变为负值.例如,在Fe掺杂的系列样品中,只有x=0.2的样品表现出正磁阻,且MR在280K时达到74%.这可能是因为掺杂导致的结构变化引起的.这种正磁阻对材料的应用意义重大.目前n=3的层状钙钛矿研究较少,但是由于该化合物具有结构可变性和理论上可以解释磁转换机理,本文对(La,Ca)<,4>Mn<,3>O<,10>进行了深入的研究.在La<,3-3x>Ca<,1+3x>Mn<,3>O<,10>(0.5≤x≤1.0)中随La<3+>含量的减少,该系列化合物经历了从铁磁性到顺磁性再到反铁磁性的转变,同时在磁阻上也经历了由负磁阻(x=0.5~0.7)到正磁阻(x=0.8~1.0)的转变.根据磁性和电性的变化规律,认为这种正负磁阻的转变是由于体系中超交换和双交换作用的相互竞争引起的.在低掺杂浓度时La<,x>Ca<,4-x>Mn<,3>O<,10>(x=0~0.9)经历了顺磁性到反铁磁性的转变,为了了解其磁性变化过程,进一步研究了富含Mn<4+>的这一区间.发现磁化强度在x≤0.2的范围内随x增加而增强,在高于0.2的掺杂范围后随x的增加而逐渐降低.这是因为这一区间的磁结构由基态时的G型-AFM向x=0.9时的C型-AFM的转变.而且这种转变与载流子浓度密切相关.
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