富锂层状氧化物xLi₂MnO₃·（1-x）LiMO₂((M=Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)的实际放电比容量能够达到230-300 mAh·g^-1,是当前最有发展前景的正极材料之一;然而其循环过程中存在电压衰减和不可逆容量损失,同时其高容量的机制还不是十分清晰。其中的组分Li₂MnO₃作为一种简单的模型化合物,因其具有459 mAh·g^-1的高理论比容量而受到关注。然而,在富锂层状氧化物的充放电循环中,Li₂MnO₃组分却近乎呈电化学惰性,其放电比容量极低并且其循环稳定性极差。如何制备具有电化学活性的、结晶学上纯相的Li₂MnO₃、并研究其高容量的电化学可逆反应机理,是近年来的研究热点之一。本文采用了硼氢化钠（NaBH₄）辅助热处理的方法制备电化学活性的Li₂MnO_3-δ,研究并证实了 Li₂MnO₃的阴阳离子可逆反应机理,将其与LiNi_1/3Mn_1/3Co_1/3O₂混合使用来探讨富锂层状氧化物xLi₂MnO₃·（1-x）LiM02的高容量机制。主要内容可分为以下两个方面:（1）用固相法制备得到Li₂MnO₃原样,对合成条件进行了优化。将其作为锂离子电池正极材料,在2.5-4.7 V的电压范围内,以20 mA·g^-1的电流密度进行恒流充放电测试。观察到了 Li₂MnO₃随可逆充放电循环不断活化的现象,其中,Li₂MnO₃电极在第1、10、100圈循环的放电比容量分别为3.3,5.0和7.2 mAh·g^-1。用NaBH₄辅助的热处理方法对Li₂MnO₃样品进行还原处理,得到了具有氧缺陷的Li₂MnO_3-δ,该样品与Li₂MnO₃原样在颜色和形状上有较大差别,拉曼光谱表明二者的表面组成也有所不同。通过对Li₂MnO₃和Li₂MnO_3-δ的XRD数据进行结构精修,也证实了二者在微观结构上的差异。Li₂MnO_3-δ电极具有与Li₂MnO₃电极相似的电化学活化现象,但是电荷转移能力和电化学性能有显著改善。Li₂MnO_3-δ电极在第1、10、100圈循环的放电比容量分别为64.8,103.8和135.1 mAh·g^-1。通过充放电前后以及充放电过程中的材料表征,进一步证实了 Li₂MnO₃的阴、阳离子分别参与的氧化还原反应及其氧空位引入的增强机制,即改性得到的Li₂MnO_3-δ的可逆电化学活性是Mn³⁺/Mn⁴⁺和O^2-/O₂^2-氧化还原对共同作用的结果,这也可以为解释富锂层状材料的高比容量现象提供一种思路。（2）用共沉淀法制备了 LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂粉体材料,材料具备良好的结晶性并且其颗粒尺寸在100-500 nm之间。将LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂与Li₂MnO_3-δ或Li₂MnO₃按照不同质量比进行物理混合制备混合物电极,并探究混合物的不同比例对其电化学性能的影响。当LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂与Li₂MnO_3-δ以5:5质量比混合时,材料的首圈放电比容量为123.0 mAh·g^-1,100圈容量保持率可以达到87.1%,高于纯 LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂ 的 100 圈容量保持率（61.7%）。将 LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂和Li₂MnO₃以不同质量比混合后,Li₂MnO₃的加入使得混合物电极的第100圈容量保持率有所提升,说明了富锂层状氧化物xLi₂MnO₃·（1-x）LiMO₂中的“惰性组分"Li₂MnO₃及其含量对该三元材料的电化学循环稳定性的提升作用。此外,用Li₂MnO_3-δ替代富锂层状氧化物中的Li₂MnO₃,使混合物电极在容量和循环稳定性上有所突破。