钒酸铋和银—钒酸铋的制备、表征及可见光催化性能研究

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在光催化氧化过程中,光催化材料对有机污染物起着决定性的作用,开发具有可见光响应的新型催化材料具有重要理论意义和实用价值。据此,本文研究了水热合成中pH和Ag+负载量对BiVO4制备的影响,通过降解模拟有机染料罗丹明B (RhB)来评价了其光催化性能,并通过特性表征等探讨了Ag/BiVO4光催化活性较BiVO4提高的机理。主要得到如下研究结论:1)以硝酸铋和偏钒酸钱为无机源,NaOH为pH调节剂,利用水热法成功制得多种晶型和形貌的BiVO4颗粒,并采用X射光衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见光(UV-Vis)吸收光谱技术进行表征。实验结果表明水热合成中溶液pH对BiVO4的形貌和结构均有显著影响;pH为1.9时制得BiVO4样品为四方相结构(t-BiVO4),其他均为单斜相结构(m-BiVO4),且UV-vis分析表明m-BiVO4比m-BiVO4具有更强的可见光吸收性能;考察样品在可见光下降解RhB的催化活性,其中pH值为6.7时制得BiVO4具有最佳光解效果;对比分析不同BiVO4的结构、形貌与催化活性的关系,建立构效关系;在可见光下降解RhB过程中TOC值的减小,说明RhB在BiVO4的催化下发生了部分矿化。2)采用水热合成制备了不同Ag+含量的Ag/BiVO4复合光催化材料,并通过XRD、SEM、UV-Vis和XPS技术对其物化性质表征。制得的Ag/BiVO4为单斜相结构,结晶度较高;负载Ag后对BiVO4的晶型的影响不明显,但对BiVO4的形貌和尺寸有显著影响;UV-vis分析显示Ag/BiVO4对可见光的吸收较BiVO4显著增强,吸收带边向红外偏移;对比制得的催化剂在可见光下对R11B的催化效果,发现负载Ag后的BiVO4的活性大幅提高,其中10.0wt%Ag/BiVO4的降解效果最佳,光照4h后降解率可达到99.7%。3)通过加入异丙醇、苯醌和乙二胺四乙酸(EDTA)三种自由基捕获剂测定对RhB降解效果的抑制作用,来考察Ag/BiVO4的降解机理,发现在Ag/BiVO4系统中,光生空穴(h+)的氧化作用对降解有机污染物的贡献最大,其次是超氧根(O2-·)。4)考察了BiVO4和Ag/BiVO4在自然环境中利用太阳能为光源的催化效果。实验结果表明,制得催化样品在非聚焦开放式反应器构型体系中能很好地利用太阳能、有效地完成对罗丹明B的降解。
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