双金属氰化络合物(DMC)因其具有优越的催化性能、独特的三维网状结构,自首次报道以来便备受关注。为了提高双金属氰化络合物催化剂的催化性能,人们一直致力于催化剂的改性研究。本论文主要通过引入配体的方式对DMC催化剂进行改性,并对改性后催化剂的结构、电化学性质以及配体配位过程的热力学性质进行了研究。首先,本文采用缓慢扩散法、溶剂热法等进行了单晶的制备研究。得到Fe(CN)2(phen)2·3H2O、Mn(CN)6·3Cl、Fe(CN)2(phen)2·1/2(2,2’-bipy)·H2O三种单金属氰化络合物的单晶及一种单金属有机络合物(MnC12(phen)2)单晶,并用X-Ray单晶衍射等方法对其进行了结构解析。其次,本文采用水溶液滴加合成法制备了一系列含有不同离子液体、喹啉衍生物配体的Co/Fe DMC纳米颗粒,利用红外光谱、元素分析、能量色散谱、X-Ray粉末衍射等对颗粒进行表征。同时通过循环伏安对其电化学性质进行了研究。此外,将改性后的Co/Fe DMC催化剂用于催化苯乙烯的环氧化反应,实验发现,离子液体TmaBF4和BmimPF6改性后的Co/Fe DMC催化剂的选择性和转化率均有所提高;而喹啉衍生物的引入,没能提高Co/FeDMC催化剂的催化性能。最后,本文利用等温滴定量热技术分别研究了 Co/Fe DMC颗粒合成过程和不同配体与Co/Fe DMC颗粒配位过程的热效应。研究表明,当体系中存在过量CoCl2或过量K3Fe(CN)6时,Co/Fe DMC颗粒的合成均为熵增的放热过程,即由焓熵共同驱动。当有机配体phen、2,2’-bipy与含过量CoCl2的Co/FeDMC颗粒配位时,反应是由焓熵共同驱动的;当phen与K3Fe(CN)6过量的Co/Fe DMC颗粒配位时,却表现为熵减的放热过程,反应是由焓驱动的。与有机配体不同,Cs+在与颗粒相互作用时并未发生配位反应,而是以间隙离子的形式填充在晶格中,表现为熵减小的放热过程,是由焓驱动的。此外,还利用蠕动泵模拟量热滴定条件合成了相应的Co/Fe DMC纳米颗粒,并分别利用phen、2,2’-bipy改性后的Co/Fe DMC催化剂催化苯乙烯的环氧化反应,结果表明催化性能都有不同程度的提高。