电膜微萃取—毛细管电泳联用技术在饮用水消毒副产物分析中的应用研究

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第一章绪论氯化和臭氧化等饮用水消毒技术,在杀灭细菌的同时,也产生了诸如卤乙酸(Haloacetic acids, HAAs)、溴酸盐等消毒副产物(Disinfection by-products,DBPs)。DBPs因其具有环境毒性及潜在的致癌性,引起了人们的广泛关注。目前,饮用水中的五种典型卤乙酸和溴酸盐含量的检测主要采用离子色谱法、高效液相色谱及气相色谱与质谱、紫外联用等方法。本论文拟将毛细管电泳(Capillary Electrophoresis, CE)的高分离效率与电容耦合非接触式电导检测器(Capacitively Coupled Contactless Conductivity Detector,C4D)的通用性相结合,采用自组装CE-C4D联用系统,并结合新型的电膜液相微萃取技术(Electromembrane Extraction, EME),探索其在饮用水限量物质痕量分析中的应用研究。该方法对荷电物质可直接检测,无需衍生,有效缩短了分析时间;同时,所用试剂体系简单,对环境友好,有望为饮用水中典型消毒副产物的直接、灵敏检测提供一种潜在的新方法。第二章典型氯化消毒副产物一卤乙酸的电膜微萃取-毛细管电泳-电容耦合非接触电导检测方法研究本实验建立的电膜液相微萃取(EME)与毛细管区带电泳-电容耦合非接触电导检测法(CZE-C4D),实现了对水中五种典型卤乙酸的同时分离与检测。水样中(10mL)的目标卤乙酸先通过萃取进入有机支撑膜(聚丙烯膜上吸附正辛醇),然后再进入到只有几微升的接收液中。萃取后的溶液可以直接由CZE-C4D进行分析测定,无需衍生。实验对影响萃取效率、分离效率和检测灵敏度的诸多因素进行研究。在最优条件下,五种典型卤乙酸(一氯乙酸,二氯乙酸,三氯乙酸,一溴乙酸,二溴乙酸)可以在23min内与水中的共存干扰离子实现完全分离。目标卤乙酸在三个数量级水平呈良好的线性关系(r>0.999);经过30min的萃取可获得430-671的富集倍数,检测下限(LODs)为0.17-0.61ng/mL (S/N=3),此时,相对标准偏差(RSDs)在1.2%与7.1%之间。该方法无需复杂的样品预处理和衍生,为水中卤乙酸的测定提供了一个潜在的、可选择的新方法。第三章典型臭氧消毒副产物—澳酸盐的电膜微萃取-毛细管电泳-电容耦合非接触电导检测方法研究电膜液相微萃取(EME)作为一种较新颖的样品预处理方法首次与毛细管电泳-电容耦合非接触电导检测(CZE-C4D)联用,用于饮用水中溴酸盐(Br03-)的净化和富集。溴酸盐是水臭氧化消毒的主要副产物。在以300mmol/L醋酸为运行缓冲液时,可以实现溴酸根与水中其他共存阴离子的完全分离。在最优条件下,溴酸盐在三个数量级范围内呈现良好的线性关系(r=0.998),富集倍数为267,检测限(LOD)低至0.121ng/mL。在10ng/mL水平,峰面积和迁移时间的RSD分别低于8.8%和2.5%。本文建立的电膜液相微萃取-毛细管电泳-电容耦合非接触电导检测法已成功用于桶装(瓶装)饮用水和自来水的检测,其回收率为85%~98%,该方法有望为饮用水中溴酸盐的检测提供一种快速、可选择的新方法。
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