随着航空航天高技术产业的快速发展，对研制具有耐高温、抗氧化、高强度等性能的材料提出了迫切要求。特别是，在相对较低的温度下(1200～1600℃)由聚合物前驱体制备BN、SiC、ZrC等非氧化物耐高温陶瓷或陶瓷基复合材料成为研究的焦点。针对上述需求，本文通过控制工艺条件合成BN和ZrC的聚合物前驱体，并在一定条件下将其转化为陶瓷材料，研究了化学反应条件对前驱体组成、结构及热转化陶瓷的组成和性能的影响。现将主要的研究内容及结果分述如下：　　 (Ⅰ)以三氯化硼和氯化铵为原料，分别以微米级的Fe、Co及Ni粉为催化剂，在溶剂回流条件下合成并提纯得到三氯环硼氮烷(Tricholoroborazine，TCB)晶体。利用红外光谱、核磁共振11B谱及1H谱进行表征。结果表明，以氯苯为溶剂时，所得晶体为纯的TOB，收率为约40wt％；加入催化剂后，TCB的收率均有提高，其中Fe粉的催化效果最好，TOB的收率提高至83.4 wt％。　　 以TCB为原料，与甲胺/二甲胺进行取代反应，制备了TCB的三取代产物：2，4，6-三(甲胺基)硼吖嗪(记为MAB)和2-二甲胺-4，6-二(甲胺基)硼吖嗪，利用红外光谱、核磁共振11B谱和13C谱进行表征，证实为目标产物。　　 以2，4，6-三(甲胺基)硼吖嗪为原料，在N2保护下，通过控制反应温度及时间可得到一系列硼氮聚合物前驱体。以140℃下缩聚所得聚合物(记为PMAB-140)为原料制备BN，利用红外光谱、元素化学分析、TG-DSC、XRD及SEM等分析技术研究了升温速率及最终热处理温度对BN结构及组成的影响。结果表明，在NH3气氛下，以1℃/min、2℃/min及5℃/min升温至1000℃并恒温1 h，所得产物均为灰白色，主要成分为硼、氮、氢，也含有微量碳，收率分别为54.9 wt％、52.8wt％及52.1 wt％。在NH3存在下，PMAB-140以2℃/min升温至所需温度(300～1000℃)后恒温10min，经热处理后所得产物的碳、氢元素含量随着温度升高而降低，同时发现无定形碳主要在500～700℃生成。经NH3、1000℃处理后所得产物在N2下、以1℃/min升温至1200～1600℃并恒温1h即可制得纯净的h-BN。随着热处理温度升高，BN的结晶度提高。经1600℃处理后，其d002值为0.3360 nm，接近BN单晶的0.3331nm。　　 (Ⅱ)以TCB/MAB为改性剂，加入聚碳硅烷(PCS)中，制备了改性PCS聚合物。着重研究了TCB与PCS的反应性以及TCB用量对改性PCS结构、陶瓷收率、可加工性及SiC产物微结构的影响，利用红外光谱、热重、XRD等测试分析技术对相应产物进行表征。结果表明，PCS中的Si-H键可部分地与TCB中的Cl-反应生成HCl；随着TCB添加量的增加，PCS中Si-H键含量呈下降趋势。TCB的加入可显著提高PCS的陶瓷收率，当TCB添加量大于8wt％时，陶瓷收率约增加10 wt％。当TCB添加量为5～8wt％时，可在提高PCS收率的同时使其保持较好的可加工性能，而当TCB添加量大于8wt％时，可加工性能变差。B、N的引入对SiC的微结构有影响：在氩气保护下，经1000℃热处理时，TCB的加入促进了SiC晶粒的生长；经1400℃热处理时，能够抑制SiC晶粒的生长。此外，MAB也可显著提高PCS的陶瓷收率。分别以PCS与TCB改性PCS聚合物为原料，由自发泡法在400℃、3 MPa下制备泡沫体，发现后者可制得泡孔较为均匀的SiC泡沫体。　　 (Ⅲ)以四氯化锆、乙醇、乙酰丙酮及含双羟基有机化合物如对苯二酚、1,4-丁二醇等为原料合成了锆的聚合物前驱体，并在氩气氛下于1500～1550℃对前驱体进行热处理得到陶瓷产物。利用红外光谱、热重等测试技术对锆前驱体的组成及结构转化进行了分析，利用XRD对热处理后产物的组成及结构进行分析。结果发现，所得烷氧基锆zr(OR)4对空气敏感，引入双齿配体Hacac所形成的(acac)2zr(OR)2可在空气中较稳定地存在。在酯基转移、缩聚形成聚合物前驱体的过程中，双羟基有机化合物起桥连体的作用。由(acac)2Zr(OR)2与对苯二酚所形成之前驱体不熔但乙醇可溶，经1500℃热处理后转化为ZrC与少量ZrO2的混合物，经1550℃热处理后可完全转化为ZrC，可作为C/C复合材料的一种浸渍剂；由(acac)2Zr(OR)2与1,4-丁二醇所形成之前驱体可熔，经1550℃热处理后可基本转化为ZrC，但仍含有少量ZrO2。