【摘 要】
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由于后过渡金属配合物在催化反应时能提高反应的活性和选择性,新型结构的过渡金属配合物的合成引起了人们极大的兴趣。本文选用了二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑、二氯(五甲基环戊
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由于后过渡金属配合物在催化反应时能提高反应的活性和选择性,新型结构的过渡金属配合物的合成引起了人们极大的兴趣。本文选用了二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑、二氯(五甲基环戊二烯基)合铱、铑二聚体和一水合醋酸铜等化合物,制取了几类后过渡金属配合物,并探究了他们在催化领域的应用。i)采用双功能配体和Rh(cod)2BF4反应制取在空气中稳定的阳离子型和中性铑配合物。在以氢气为氢源的条件下,阳离子型配合物可高效的催化苯乙酮衍生物加氢还原且可重复使用。ii)通过[Cp*MCl2]2(M=Ir,Rh)活化二亚胺配体苯环上碳氢键形成了一系列性质稳定的单核半夹心三价铱和铑化合物。DFT(密度泛函理论)计算表明由于双核半夹心化合物的位能太高,只能生成单核的半夹心铱和铑化合物。这类配合物在80 oC条件下能够快速的催化芳香亚胺衍生物还原。iii)利用含羟基席夫碱类配体和一水合醋酸铜(II)反应制备铜配合物。表征确定这类化合物为平面构型。通过调控反应温度、时间以及助催化剂MAO(甲基铝氧烷)和铜配合物之间的比例筛选出降冰片烯加成聚合的最优反应条件。
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