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水性聚氨酯乳液以水为分散介质,具有低毒、安全、不污染环境、不易燃,较好的粘接强度、硬度及附着力等优点,符合绿色工业的发展要求,目前已被广泛应用于粘合剂、涂料、皮革涂饰剂等领域,得到国内外的重视。
本文先以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚酯/聚醚多元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)、二月桂酸二丁基锡(DBT)、环氧树脂6360、三乙胺等为原料,用丙酮法合成了透明的单组分水性聚氨酯胶粘剂,主要考察了预聚反应过程体系中-NCO含量随反应时间变化情况,6360的用量对水性聚氨酯胶粘剂的稳定性、粘度、耐水性、T-剥离强度、胶膜硬度等性能影响,并借助傅立叶红外转换光谱(FT-IR)和激光粒度仪分别研究聚氨酯化学结构和乳液粒径的变化。结果表明:预聚反应时间达到3h后,-NCO含量随反应时间变化不大,表明-OH基本反应完全,由此确定环氧树脂6360的加入时间;傅立叶红外转换光谱(FT-IR)分析表明合成了聚氨酯结构,6360中的环氧基团与-NCO发生反应;随6360加入量的增加,乳液粘度和粒径逐渐增大,水性聚氨酯的硬度和耐水性能逐渐提高,但乳液稳定性逐渐降低;适量的6360能够提高水性聚氨酯胶粘剂的T-剥离强度;当6360的加入量为1%时,水性聚氨酯的综合性能较好。
上述合成的水性聚氨酯在耐水性、粘接性能方面存在欠缺,需对其进行改性。本文在上述优化后的实验配方和工艺基础上,选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)作为内交联剂改性单组分水性聚氨酯。考察了KH550的用量对水性聚氨酯胶粘剂的稳定性、粘度、耐水性、T-剥离强度、胶膜硬度等性能影响。结果表明:KH550能显著提高水性聚氨酯胶粘剂的T-剥离强度和耐水性;当同时加入1%的6360及5%KH550时,合成的单组分水性聚氨酯胶粘剂的T-剥离强度、稳定性和耐水性能较佳,缺陷是涂胶量较多,复合薄膜的工业生产成本较高。
在不影响T-剥离强度的前提下,为降低涂胶量和工业生产成本,优化实验配方,选用乙二胺(EDA)作为扩链剂,着重考察其扩链工艺及加入量对水性聚氨酯胶粘剂T-剥离强度及耐水性能的影响。结果表明:EDA在加水乳化之前制得的水性聚氨酯胶粘剂T-剥离强度优于乳化时EDA与水一起加入制得的水性聚氨酯。随着EDA的加入,乳液粘度逐渐增大,胶膜硬度增大,耐水性能得到提高,聚氨酯体系氢键作用力增强。
为提高单组分水性聚氨酯在复合薄膜包装材料上的使用性,本文最后探讨了纳米SiO2水溶胶改性单组分水性聚氨酯的研究。运用激光粒度仪、接触角仪、热分析仪(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)、紫外分光广度计(UV-vis)分别对改性后的水性聚氨酯的粒径及其分布、疏水性、热稳定性、软段的玻璃化转变温度(Tg)及紫外光屏蔽性作了相应的表征。结果表明:随着SiO2水溶胶的加入,胶膜的力学性能、硬度、疏水性、耐水性能逐渐提高,乳液粒径逐渐增大,水性聚氨酯的耐热性提高,Tg升高,T-剥离强度在5%时达到最大;且改性后的聚氨酯具有一定的屏蔽紫外光能力。