【摘 要】
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本论文主要围绕介孔氧化硅负载型催化剂在催化领域的应用,一方面对SBA-15进行掺杂,负载高度分散的氧化铜和氧化镍于孔道骨架之中,并分别应用于氧化反应和甲烷重整反应。另一方面
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本论文主要围绕介孔氧化硅负载型催化剂在催化领域的应用,一方面对SBA-15进行掺杂,负载高度分散的氧化铜和氧化镍于孔道骨架之中,并分别应用于氧化反应和甲烷重整反应。另一方面以SBA-15为载体,采用共沉淀法引入改性基团,并在低温下还原贵金属Pd于孔道内,并以芳香硝基化合物的还原反应考察了其催化性能。
(1)开发了一种新颖可控的方法把金属铜引入到SBA-15载体中,使纳米氧化铜高度分散到SBA-15骨架中。首先制备了没有引入含铜疏水化合物的母体SBA-15,并将SBA-15/P123从母液中分离出来。在随后的水热过程中,疏水性的化合物乙酰丙酮铜被加入,然后作为铜源渗入到P123胶束的疏水端。随着高温热解,铜物种被原位引入了SBA-15中。由于前躯体化合物以分子形式溶入到表面活性剂模板的疏水端,使活性中心高度均一得分散在硅骨架中。通过环己烷选择性氧化反应证明,所制备的CuO/SBA-15足该反应理想的催化剂。当反应温度达到120℃时,在1MPaO2压力下,反应7h后,转化率达11.4%,环己酮和环己醇的总选择性达80%左右。
(2)采用了上述新颖可控的方法把金属镍高度分散于介孔二氧化硅SBA-15载体中。首先制备了没有引入含镍疏水化合物的母体SBA-15,并将SBA-15/P123从母液中分离出来。在随后的水热过程中,疏水性的化合物乙酰丙酮镍被加入,然后作为镍源渗入到P123胶束的疏水端。随着高温热解,镍物种被原位引入了SBA-15中。由于前躯体化合物以分子形式溶入到表面活性剂模板的疏水端,使活性中心高度均一得分散在硅骨架中。通过甲烷二氧化碳重整反应证明,所制备的Ni-SBA-15催化剂确实对该反应有着良好的催化性能,在1073K高温反应条件下,甲烷转化率达93.04%,且催化剂在反应150h后仍然保持非常稳定的催化活性。
(3)巧妙地通过共沉淀法一步引入硫酸根官能团,在静电吸附的作用下引入钯前驱体,并在低温下采用乙醇原位还原直接在SBA-15孔道内获得钯纳米粒子,并且在TEM中并无发现钯颗粒的团聚,而是高度分散于SBA-15孔道内。同时,利用紫外可见光谱分析仪跟踪检测证明了该催化剂对硼氢化钠还原对硝基苯酚具有较好的催化活性。
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