【摘 要】
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TNT由于渗油、高蒸汽压等缺点,人们一直在寻找它的替代物。1-氨基-3-甲基-1,2,3-三唑硝酸盐(1-AMTN)是一种含能离子盐,它具有适当的熔点,比TNT更好的爆炸性能,可以替代TNT作
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TNT由于渗油、高蒸汽压等缺点,人们一直在寻找它的替代物。1-氨基-3-甲基-1,2,3-三唑硝酸盐(1-AMTN)是一种含能离子盐,它具有适当的熔点,比TNT更好的爆炸性能,可以替代TNT作为熔铸炸药的高能液相载体。本课题以乙二醛、水合肼为起始原料,经加成-消除、环化、甲基化、置换四步反应得到1-AMTN,总收率68.1%。优化了加成-消除反应、环化反应和甲基化反应的的工艺条件。实验发现:(1)以甲醇作溶剂,n(水合肼):n(乙二醛)=3:1,n(乙酸):n(乙二醛)=0.3:100,反应温度为70℃,反应时间为5h时,加成-消除反应收率最高,可达到90.7%;(2)以乙腈作溶剂,n(二氧化锰):n(乙二腙)=2.8:1,反应温度为20℃,反应时间为2.5h时,环化反应收率最高,可达到87.5%;(3)溶剂为乙腈,n(1-氨基-1,2,3-三唑):n(碘甲烷)=1:6,反应温度为20℃,反应时间为12h,甲基化收率最高,可达到90.1%。改进合成工艺,将环化后的产物不经过纯化直接用于下一步反应,避免了重结晶对产物的损失,并对改进后的环化和甲基化工艺进行了优化:溶剂为乙腈,反应温度20℃,n(乙二腙):n(二氧化锰):n(碘甲烷)=0.028:0.078:0.14,环化时间为2.5h,甲基化时间为12h,环化甲基化总收率86.7%,1-AMTN总收率提高到74.9%。通过元素分析、核磁、红外、质谱等分析手段对1-AMTN进行了结构表征;对活性二氧化锰进行了回收利用并探究了其作用机理;采用差示扫描量热法(DSC)测定了1-AMTN的熔点为88℃,分解温度为273℃;测定了1-AMTN的爆轰性能:撞击感度为16%,摩擦感度为24%,爆速为7780m/s,爆压为21.2GPa。
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