传统双取代苯乙炔催化剂通常对湿气、氧气、极性官能团等非常敏感,催化体系容易因中毒而失去活性。炔烃聚合需要单体结构、催化剂、助催化剂等聚合条件匹配,部分可运用于1-氯-2-取代苯乙炔单体聚合的钯金属催化剂对水氧耐受性较好,具有较大的探索空间。另一方面,通过后修饰可以采用迂回的方式得到不能直接聚合得到的功能化双取代聚炔。因此,本文从钯/银复合催化体系和聚合后修饰两个方面探索了聚(1-氯-2-取代苯乙炔)的合成。首先,设计并合成了含有叔丁基、对/间位三甲基硅基等给电子基团及酰基、醛基、氰基、硝基等拉电子基团的1-氯-2-取代苯乙炔单体,并通过不同催化体系聚合,只有NHC-Pd/甲苯/AgOTf体系能有效聚合含醛基的1-氯-2-取代苯乙炔,得到较高分子量聚合物。其次,醛基是一个高活性的反应基团,本文通过醛基和胺的席夫碱后修饰反应,引入柔性链改善了聚合物的性能。另外,用Pd/Ag催化聚合得到较高产率的含α-溴酯的聚(1-氯-2-取代苯乙炔),并对其进行了后修饰探索。结果证实含α-溴酯的聚(1-氯-2-取代苯乙炔)可以在很温和的条件下高效地与硫醇发生亲核加成反应,也可以高效地与羧酸酯化,还可以作为典型的原子转移自由基聚合的大分子引发剂引发苯乙烯等乙烯基单体聚合。