碳-碳双键是自然界最常见和基本的化学键之一,对碳-碳双键的直接官能化是有机合成研究中具有战略意义的研究课题。烯胺酮类化合物作为一类重要的合成砌块被广泛应用于构建各种类型的有机化合物。由于烯胺酮分子中C=C双键同时被供电子的氨基和吸电子的羰基双重活化,具有显著的极性,在键转化方面具有丰富的研究空间,本论文研究内容即为烯胺酮碳-碳双键的断键官能化反应。以烯胺酮和相应搭配反应物通过不同催化或反应模式进行反应,我们实现了系列基于烯胺酮C=C双键裂解的有机合成新方法。论文研究工作包含四部分内容。第一部分,单质硫和烯胺酮经C=C双键断裂合成α-酮基硫代酰胺。N,N-二取代烯胺酮和单质硫在4-二甲胺基吡啶存在的条件下,通过烯胺酮碳-碳双键的断裂硫官能化实现了α-酮基硫代酰胺的合成。反应无需使用任何金属催化剂或添加物,经历C=C键和C-H键的串联转化构成了新的C=S键和C-N键,从而为N,N-双取代α-酮基硫代酰胺的合成提供了一种简便实用的方法。第二部分,微波促进烯胺酮C=C双键断裂在水介质中合成α-重氮酮。利用烯胺酮与甲基磺酰叠氮为起始原料,通过微波辐射的方法,在纯水中实现了α-重氮酮的合成。反应无需任何催化剂和添加物,在可持续性方面具有优势。反应主要通过[3+2]环加成以及环分解实现了目标产物的合成。第三部分,烯胺酮C=C双键断裂水相中合成α-羟基酮。在水/乙醇体系中,首次实现了在无任何催化剂或添加物条件下经历烯胺酮碳-碳双键断裂羟基化过程的α-羟基酮合成。反应历程包括特征的[3+2]环化和环分解生成α-重氮酮以及α-重氮酮的水解。水在反应过程中具有介质和反应物的双重功能,所建立的合成方法操作简便、原子经济性高,具有良好的应用前景。第四部分,烯胺酮碳-碳键断裂三氟甲基化合成α-三氟甲基酮。以过氧化叔丁醇为氧化剂,建立了烯胺酮和三氟甲基亚磺酸钠反应合成α-三氟甲基酮的新方法。反应在TBHP的促进下经历自由基反应过程实现了新的C-CF3键的构建。反应底物适用性好,可用于天然产物后期修饰。D2O的氘标记实验表明,水作为羟基供体参与了产物的构建过程。