【摘 要】
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近年来,由于镧系配位聚合物(LCPs)具有较大的斯托克斯位移、较长的荧光寿命以及尖锐的发射峰使其在分析传感领域应用越来越广泛,而基于此的增强型镧系荧光探针更是受到人们的青睐。本论文研究中设计、构建了四种荧光增强型镧系配位聚合物探针,并且分别特异性的检测了淀粉样蛋白、柠檬酸盐、鸟苷酸和锌离子。主要研究内容如下:(一)提出一种新的基于荧光增强检测Aβ1-40荧光探针的构建方案。在此,使用Tb3+作为发
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近年来,由于镧系配位聚合物(LCPs)具有较大的斯托克斯位移、较长的荧光寿命以及尖锐的发射峰使其在分析传感领域应用越来越广泛,而基于此的增强型镧系荧光探针更是受到人们的青睐。本论文研究中设计、构建了四种荧光增强型镧系配位聚合物探针,并且分别特异性的检测了淀粉样蛋白、柠檬酸盐、鸟苷酸和锌离子。主要研究内容如下:(一)提出一种新的基于荧光增强检测Aβ1-40荧光探针的构建方案。在此,使用Tb3+作为发光中心、1,3,5-苯甲酸(BTC)作为构建单元、Cu2+作为信号调节剂以及识别单元,构建了一种新型有效的镧系荧光传感器(Cu-BTC/Tb)并用于阿尔茨海默病(AD)的生物标志物--β淀粉样蛋白(Aβ)单体的检测。由于Cu2+的猝灭效应,Cu-BTC/Tb基本上是不发光的。Aβ1-40与Cu2+具有很高的亲和力,而后会抑制Cu2+的猝灭效应,所以当Aβ1-40存在时,Cu-BTC/Tb会发射较强的荧光。在该实验中,传感器最低可检测浓度为0.3 nM,具有较高灵敏度。由于Cu-BTC/Tb在时间分辨模式下具有消除背景荧光的能力,因此可用于人血浆中Aβ1-40的检测。(二)利用铽离子(Tb3+)作为发光中心,鸟苷酸(GMP)作为有机配体,设计一种基于Tb-GMP的柠檬酸盐(Cit)生物传感器。Tb-GMP是弱发光的,加入Cit后,观察到6.5倍的荧光增强,因为Cit取代Tb3+表面的配位水分子,从而增加了GMP到Tb3+的分子内有效能量转移。在该研究中,Tb-GMP的荧光强度对4至300μM浓度范围内的Cit显示出良好的线性响应。由于Tb-GMP能够消除背景荧光,在时间分辨荧光模式下,对尿液中Cit的浓度进行了检测,结果令人满意。(三)通过柠檬酸盐(Cit)和镧系离子(Tb3+)的自组装反应,制备了一种具有鸟苷酸(GMP)荧光传感功能的的新型镧系配位聚合物探针。Tb-Cit传感器荧光非常弱,在引入GMP后形成Tb-Cit/GMP后,荧光强度增加了15倍。荧光探针对GMP具有良好的选择性和高灵敏度,检出限为0.15μM。Tb-Cit纳米传感器具有长达毫秒的发光寿命,可通过时间分辨荧光模式检测婴儿配方奶粉和火腿中的GMP。(四)制备一种基于核苷酸测定Zn2+的镧系配位聚合物探针。探针由Eu3+和鸟苷酸(GMP)组成,表示为Eu-GMP。Eu-GMP几乎不发光,有趣的是,由于Zn2+的加入能引起从GMP到Eu3+的更有效的能量转移,从而观察到显著的荧光增强。Eu-GMP在614 nm处的荧光强度与Zn2+浓度(4μM-240μM)呈线性关系。由于探针的长荧光寿命,用于血清中Zn2+测定时,Eu-GMP显示出卓越的表现。
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