论文部分内容阅读
由于货币族金属,尤其是金-金、金-银之间存在弱的相互作用,在特定有机配体的帮助下,它们容易形成多核簇状化合物。货币族金属簇合物在过去几十年一直吸引着研究者的目光,因为它们结构新颖多样,往往在可见光区域有高强度、长寿命的发光,而且在检测、催化、有机发光二极管(OLED)和生物科学等领域有潜在的应用。 目前为止,对于发光货币族金属簇合物的研究主要有两个重点和难点。首先,是簇合物的组装过程。其次,是组装所得簇合物的结构与其发光性质的关系,其中包括金-金、金-银相互作用与发光的关系、化合物表面配体与发光的关系及化合物结构与发光的调控等。与此同时,尽管发光重金属化合物在细胞成像中的应用在近几年取得了一系列进展,作为其中非常重要的一个部分,货币族金属化合物在这方面应用的报道极少,此领域亟需拓展。 针对上述问题,本论文主要围绕货币族金属簇合物的合理合成、分子结构、光学性能及其在细胞成像中的应用研究等方面展开,具体内容包括: (1)通过合成发光九核金化合物及其金、银盐加合物,实现了溶液中金-金、金-银相互作用的可视化,探讨了金-金、金-银相互作用与化合物发光性质之间的关系; (2)通过合成双吡啶膦配体保护的超配位C-Au(Ⅰ)化合物,控制第二金属银的量和引入第二配体,在成功得到溶液状态下发强光簇合物的基础上,调控簇合物的结构及发光性质; (3)以3-乙炔吡啶的水合作用诱导发光金-银簇合物的自组装,研究多个3-乙炔吡啶分步水合导致的簇到簇的转换过程及组装过程的热力学和动力学产物; (4)合成炔配体保护的发光金-银纳米团簇,研究并归属其双发射行为,探讨炔配体在整个团簇的结构、发光等中起到的作用; (5)探索发光金、金-银簇合物在细胞成像中的应用,研究细胞对特定结构、特定表面配体的选择性及细胞摄取发光簇合物过程中簇合物电荷和孵育介质的重要性; (6)提出“团簇连接策略”,将发光货币族金属簇合物作为连接体引入多维材料的构筑中,合成结构新颖的发光二维网状结构和三维金属有机框架,并研究它们的发光性质。