新型MgCl2负载钒催化剂用于乙烯/丙烯共聚合研究

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本论文立足于新型MgCl2负载钒Ziegler-Natta催化剂的研究,尝试制备出新型MgCl2负载钒Ziegler-Natta催化剂,并将新型催化剂与三乙基铝(AlEt3)结合进行乙烯与丙烯的共聚合研究。在传统钒催化剂的基础上首次加入邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)等给电子化合物制备新型高效的MgCl2负载钒催化剂,其目的是在保持传统钒催化剂优异的共聚性能的同时弥补其活性低的不足,最终制备出性能优异的乙烯/丙烯弹性体。课题系统地研究了MgCl2负载VCl4催化剂中内给电子体种类、聚合温度、Al/V摩尔比及乙烯/丙烯摩尔比等条件对烯烃共聚合行为及产物综合性能的影响。采用凝胶渗透色谱(GPC),核磁共振碳谱(13C-NMR)和差示扫描量热仪(DSC)等手段对聚合物相对分子质量及相对分子质量分布、组成及微观序列结构、熔融及结晶行为进行表征。课题具体比较并分析了以DIBP,BMMF为内给电子体和无内给电子体的三种催化剂(VCl4/MgCl2/BMMF、VCl4/MgCl2/DIBP及VCl4/MgCl2)的乙烯/丙烯共聚合行为。乙烯/丙烯共聚合结果表明,加入给电子体的新型催化剂表现出更高的催化活性,这说明内给电子体作为第三组分在催化聚合过程中起到了积极作用;DSC和GPC分析结果表明,新型催化剂可以制备出低结晶度、高分子量的共聚物;13C-NMR分析结果表明,新型催化体系可以制备出无规序列结构的乙烯/丙烯弹性体。
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