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本文针对传统过氧化物引发的熔融接枝存在的较为严重的交联或降解副反应,采用多单体接枝技术对POE官能化进行了系统研究。通过熔融接枝制备了POE-g-MAH和POE-g-MMA,探讨了单体用量、DCP用量、接枝温度、转速和反应时间对接枝反应的影响,并用红外光谱(IR)对接枝产物进行了表征。在此基础上,研究了POE及其接枝物对共混体系PA6/POE、PA6/POE-g-MAH、PA6/POE-g-MMA和PA6/POE/POE-g-MAH力学性能的影响,并通过SEM、DSC对共混物的形态结构和熔融结晶行为进行了分析。
在制备POE-g-MAH和POE-g-MMA的过程中,用红外光谱表征了接枝反应的存在,并探讨了各种因素对产物接枝率和熔体流动速率的影响。结果表明:对于POE-g-MAH体系,MAH最佳用量是0.75g/(50gPOE),DCP为0.125/(50gPOE);最佳反应温度是180℃,反应时间8min,螺杆转速80r/min,此时接枝率最高达到0.62%;而对于POE-g-MMA体系,MMA最佳用量为1.75g/(50gPOE),DCP为0.25/(50gPOE);最佳反应温度是150℃,反应时间10min,螺杆转速80r/min。在上述基本配方和工艺条件的基础上,加入第二单体苯乙烯(St)可以使接枝率有所提高。
将POE接枝物作为POE增韧尼龙体系的相容剂,力学性能及SEM分析表明,POE-g-MAH比POE-g-MMA的增容效果好,且明显优于POE。接枝率越高,共混体系的冲击强度提高幅度越大,而其他力学性能降低幅度越小。对于PA6/POE/POE-g-MAH共混体系,当PA6/POE/POE-g-MAH为80/16/4时,冲击强度较纯PA6提高约9倍,此时其他力学性能变化不大。
通过DSC分析共混物的熔融和结晶行为发现,弹性体的加入有利于PA6成核,但不利于晶体生长。弹性体的加入使共混物结构的规整性变差,结晶完整性不如纯尼龙。POE-g-MAH分子链贯穿于尼龙6结晶相中,破坏了尼龙分子链间的氢键作用,使尼龙6分子链在共混物中的排列不如在PA6/POE体系中规整。
此外,对PA6/POE-g-MAH/纳米CaCO3体系的力学性能进行了研究,并考察了共混物的制备工艺对其力学性能的影响。PA6/POE-g-MAH/纳米CaCO3体系的冲击强度较PA6/POE-g-MAH有所下降。改变复合材料的制备工艺,当PA6与POE-g-MAH先挤出,再与纳米碳酸钙共混时,体系的冲击强度最大,而PA6与纳米碳酸钙先共混作为母料,再与POE-g-MAH共混时,体系的冲击强度最小。