四唑类配体配合物的合成、结构与性质研究

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通过有目的地设计配体和选择金属离子来合成金属-有机配合物已成为当今配位化学的研究热点之一。这不仅由于有机-金属配合物具有丰富多彩的结构,更重要的是它们在很多领域表现出优越的性能,如光学、磁性、吸附分离、催化和生物活性等。配合物的结构受诸多因素影响,因而结构的预测还很难做到,因此通过设计和选择合适的配体与金属离子以及控制反应条件等因素来系统研究配合物的结构与性能具有重要的意义。近年来,四唑类配体由于其配位模式的多样性而越来越受到人们的关注。本论文中,我们设计合成了8个四唑类配体,得到了31个金属配合物并解析了其晶体结构。结构分析表明:配合物的结构受诸多因素的影响,如金属离子的配位倾向与配位数、配体自身的性质、反应温度、溶剂及辅助配体等。另外,研究了部分配合物的固态荧光、磁性以及固体圆二色光谱性质。具体内容如下:一、利用5-氨基四唑与d10金属离子反应得到了7个配合物,解析了其晶体结构:5-氨基四唑在配合物中以μ3和μ4配位模式与金属离子结合。系统分析了金属离子、反应条件以及辅助配体对配合物结构的影响,并研究了部分配合物的荧光性质。二、设计合成了两个酰胺类四唑配体,得到了10个金属配合物,结构分析表明配体中的四唑环与金属离子配位时采取μ2和μ3桥连模式。另外,对部分配合物进行了固体荧光和磁性研究,并对手性配合物进行了固体圆二色光谱的研究。三、合成了四个结构相关的柔性双四唑配体和5个d10金属配合物,研究了配体、金属离子以及反应条件对配合物结构的影响。配体在配合物中均以去质子的二价阴离子形式存在,配体中的四唑环采取单齿或多齿配位模式与金属离子配位。该系列d10金属配合物能发射较强荧光。四、合成了两个硫醚四唑类配体及其9个金属配合物。分析了配体中非配位基团、金属离子、阴离子以及溶剂对配合物结构的影响。分子内与分子间的氢键将配合物连接成不同维度的超分子结构,同时稳定了配合物的固态结构。另外,研究了部分配合物的荧光性质。
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