用于丙烷氧化脱氢的原位掺杂钒纳米硅催化剂研究

来源 :上海师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:softwareuse
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氧化脱氢过程相对于丙烷直接脱氢具有不受热力学平衡限制、反应温度低、催化剂不易积碳等优点。然而,深度氧化导致丙烯选择性不高,影响其工业化前景。利用CO2替代氧气用于丙烷氧化脱氢过程,可以避免丙烯的深度氧化、减少催化剂积碳,利用低附加值的丙烷和CO2生产高附加值的丙烯和CO等,具有极好应用前景。VOx催化剂是一种重要的选择性氧化催化剂,广泛用于丙烷选择性氧化脱氢反应过程研究。然而,绝大部分文献报道的VOx催化剂主要以浸渍法制备。传统浸渍法制备的催化剂VOx易团聚、分散度不高、易形成V2O5晶粒及堵塞孔道等不足,本课题拟以介孔纳米硅合成为基础,设计、制备高度分散性VOx催化剂,调控催化剂孔结构与表面物理化学性能,用于CO2氧化丙烷制丙烯反应过程,详细研究其结构与性能关系,开发高效稳定的钒掺杂催化剂。本课题旨在制取更均匀分散的钒掺杂纳米氧化硅,通过油-水两界面的界面反应,采用一步合成法制备钒掺杂三维树枝状介孔纳米硅球n V-MSNSs(n取1.3-8.0 wt%)催化剂,该反应在油水两相分层异构反应体系制备合适的p H值和反应温度。结合FESEM,TEM,和29Si MAS NMR研究表明,n V-MSNSs结构可以通过控制钒含量(1.3-8.0 wt%)的变化而调节。Raman,UV-vis,XPS,和H2-TPR分析表明,钒物种的聚合度可以通过钒含量增加而增加,较低聚合度的氧化钒对比高聚态的氧化钒物种表现出较高活性。结果表明,随着钒浓度的增加,5.2V-MSNSs样品具有高的钒氧化物的分散性,并且直到8.0wt%钒负载量也不会有V2O5微晶产生。H2-TPR表征表明H2/V的摩尔比在5.2V-MSNSs达到最大值,达到最好的钒利用,这表明在较高的钒含量下形成较高的聚合的VOx物质,对ODHP反应活性的提升不利。为了探究钒掺杂的纳米硅催化剂丙烷氧化脱氢稳定性及失活机理,本课题以n V-MSNSs催化剂为研究对象,利用各种物理化学表征手段和构建反应-再生机理图进行研究。实验表明8个反应再生循环后催化剂仍可保持良好的催化性能。在反应再生循环中,Raman、H2-TPR表征证明了VOx晶格氧的消耗(VV→VIII)是是活的主要原因,高度分散的氧化钒在原位再生后也能完全恢复。TG、O2-TPO表征证明了积碳的产生是催化剂是活的主要原因,并且积碳的石墨化程度随着反应时间的增加而增加,通过该课题研究了n V-MSNSs催化剂具有高的活性和稳定性,在烷烃脱氢中具有广阔的应用前景。
其他文献
经济的快速发展,追求效益和简化生活逐步成为人们的普遍追求,人们选择外出就餐的机会越来越多,特别是早上赶着上班上学,一般都会选择在外就餐。但是早餐又是一天中最开始的重
香鳞毛蕨(Dryopteris fragrans(L.)schott)属于多年生落叶草本植物,鳞毛蕨科鳞毛蕨属,主要生长地包括高寒地区的滑石坡、火山周围的岩浆缝隙和森林中的碎石坡等。据记载,早在几百
伴随着气温变化、梁体混凝土收缩、以及列车的高速冲击等因素的影响,桥梁的梁缝将发生变化,梁缝变化指的是桥梁两个梁端之间的横向位移。在铺设有高铁轨道的桥梁上,梁缝变化
蓝莓(Vaccinium corymbosum L.,Blueberry),也称越橘、蓝浆果,属于杜鹃花科(Ericaceae)越橘属(Vaccinium spp)丛生灌木。蓝莓是喜冷凉气候的植物,很多专家学者认为蓝莓不适宜在广东
本文对Nisin复合防腐剂的最佳配方及Nisin复合防腐剂的最佳配方对红肠防腐效果进行了研究,并且利用高通量测序的方法测定最佳复配条件下储存过程中红肠中菌群的变化,以研制一
丙烯作为重要的基础化工原料,需求量逐年上升。传统的丙烯生产已经不能满足市场的平衡,丙烷脱氢制丙烯越来越受到关注。以前的研究主要集中在如何提高催化剂的活性,可是催化
雄甾-4-烯-3,17-二酮(androst-4-ene-3,17-dione,简称4AD)是合成甾体药物的重要中间体,生物转化是药物先导化合物合成的有效方法。本论文以4AD为底物,进行微生物转化研究,取
苗族的支系纷繁复杂,苗语方言、次方言、土语众多,至今尚无法说清楚方言、次方言、土语的数量和种类,乃至当今学界对苗语方言的划分仍存在很多疑问。本文以贵州毕节市“母阿
本论文致力于研究制备不同卤胺和无机纳米银颗粒赋予膜具有抗菌抗污染性能,通过合成不同的卤胺,加入到铸膜液中,或者原位聚合纳米银进行研究聚合物膜渗透通量、截留性能和抗
本文基于1,2,4-三氮唑及羧酸结构设计并合成了一个双官能团的半刚性配体:3,5-二(4H-1,2,4-三氮唑)苯甲酸(HL),选用不同的过渡金属盐通过溶剂热法合成了 7个基于配位键的新配