纳米晶TiO2复合薄膜的光催化性能研究

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二氧化钛作为一种高效、清洁、廉价易得的催化剂,越来越多地用于绿色环保材料的研究中。二氧化钛是目前研究较多的一类n型半导体材料,在能量较高的紫外光线的激发下,能够在其表面产生出光电子-空穴对,通过该电子-空穴对可以使其表面或空气中的有机物产生自由基,并通过一系列的自由基反应将有机物降解成小分子的H2O、CO2等。通过这种自由基反应可以降解有机物,并且反应清洁无污染,适于绿色环保材料的研发。然而二氧化钛自身带隙较宽(Eg=3.2eV),在太阳光的作用下不易被激发,因为能够激发其电子跃迁的光线主要为紫外光,而紫外光在自然光中不足5%,不能有效的利用自然光中占43%的可见光,故在太阳光源照射下,二氧化钛的光利用率非常低。同时,由于光生电子-空穴对易于复合,降低了电子-空穴的寿命,使光催化效率降低。因此,如何提高TiO2纳米粒子对太阳光的利用率,降低电子-空穴对的复合率,是提高TiO2光催化材料催化性能以及发展其更广泛应用的关键问题。二氧化钛的表面改性研究正是针对上述问题所做出的应对研究。TiO2的表面改性方法有许多种,目前,离子掺杂是最常见且最简便的方法之一。金属阳离子掺杂可以提高二氧化钛的光响应性并增强其光催化能力。本文主要采用金属V离子与其他金属、非金属离子表面共掺杂来对二氧化钛薄膜进行改性,通过观察改性后的复合薄膜降解有机染料的光催化性能,来研究其光催化性能提高的技术方法及机理。论文的研究工作主要包括以下几个方面:(1) TiO2复合薄膜的制备及性能研究本研究采用溶胶-凝胶法制备TiO2胶体,通过浸渍提拉法在玻璃基底成膜,并采用焙烧工艺制成TiO2薄膜。通过降解染料来考察V与W、Ce、Fe、Zn、F离子复合时的最佳浓度,以及复合后光催化效率的变化情况。实验表明:V与上述金属离子共掺杂后,复合TiO2薄膜的光催化性能都有了提高,并且在一定程度上提高了对自然光中可见光的响应。(2) TiO2复合薄膜的表征本研究采用了紫外可见分光光度计(UV-VIS)、X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、荧光发射光谱仪(PL)、热重/差热分析(DTA/TG)、氮气吸附-脱附仪(BET)等表征手段,对于该复合薄膜的表面结构和光吸收行为进行了探索,并对其反应机理及共掺杂的反应机制进行了研究。具有高催化性能的TiO2应是以锐钛矿晶型为主,含有少量的金红石及板钛矿相。实验结果表明,当V离子与金属或非金属离子共掺杂后,金红石及板钛矿型TiO2减少,锐钛矿型TiO2更加显著;同时,由于经过粒子共掺改性,减轻了纯二氧化钛薄膜表面的团聚现象,表面形貌特征平整,粒径分布相对均匀,并且孔径减小,粒子的比表面积增大。(3)光催化机理的探讨V及其他离子共掺杂后,纳米TiO2薄膜的光催化性能显著提高,可以推测出掺杂离子后,二氧化钛的禁带宽度降低。同时,由于V5+与Ti4+的离子半径相近,外层电子具有相似的排布结构,钒离子更易进入TiO2的晶格中进行掺杂,产生晶格缺陷,生成更多电子空穴,并阻碍其复合,从而提高了光催化效率。
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