新型含氰基二芳基乙烯的合成和性质研究

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光致变色化合物在不同波长光的照射下具备可逆的颜色与结构变化,其光化学及光物理性能也发生了变化,且具有良好的热稳定性,抗疲劳和高速的响应时间,因此在光信息存储和分子开关等方面得到了广泛的研究和应用。因噻吩具有较低的芳环稳定化能,苯腈在一定波长激发光的作用下能显示出较强的荧光信号,全氟环戊烯类二芳基乙烯具有较高的热稳定性和热疲劳性,因此本文设计合成了一个含氰基的新型二噻吩乙烯光致变色分子。以2-溴-3-甲基噻吩和3-溴-2-甲基噻吩通过C-C偶联反应合成两种噻吩苯腈,2-溴-3-甲基-5(4’-苯腈)噻吩(BM-4-CPT)和3-溴-2-甲基-5(3’-苯腈)噻吩(BM-3-CPT);再与全氟环戊烯反应合成了一种新型含氰基二噻吩乙烯化合物1,2-双-[2-甲基-5-(3’-苯腈)-3-噻吩]全氟环戊烯(BM-3-CP-3-TP)。通过红外对3,5-二溴-2-甲基噻吩进行表征,核磁和质谱对BM-4-CPT的结构进行了表征,用X-射线单晶衍射分析了BM-3-CPT的晶体结构。对BM-3-CP-3-TP结构进行核磁分析,用紫外光谱法研究了化合物BM-3-CP-3-TP在薄层板,液相,高分子薄膜的光致变色性质,用荧光光谱法研究了其液相和固相的荧光无损读取性质,用激光共聚焦显微镜和接触角测试仪研究了其固相薄膜在开环态和闭环态的表面形貌变化。论文主要结论如下:(1)BM-3-CP-3-TP在薄层板,液相,PMMA薄膜中都有可逆的光致变色性质;其正己烷溶液最大吸收在580nm处,随着溶剂极性的增大最大吸收波长发生红移;其PMMA薄膜的最大吸收580nm处,与THF溶液相比出现蓝移;(2)在711nm和762nm波长的光激发下,BM-3-CP-3-TP正己烷溶液的开环态和闭环态在450nm处有荧光信号差异,在760nm波长光的激发下其PMMA薄膜开环态和闭环态在380nm和760nm处有明显的荧光信号差异;(3)BM-3-CP-3-TP具有较好的热稳定性和耐疲劳性,为实际应用提供了可能;(4)BM-3-CP-3-TP固相薄膜在开环态的润湿角为73.54°,表现为亲水性;经254nm紫外光照射转化为闭环态时润湿角为108.00°,表现为疏水性。激光共聚焦照片显示薄膜表面形貌由开环态的粗糙转变为闭环态的平滑,这是由于分子结构变化经过积累而导致表面结构发生变化。
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