近些年来,通过亲核性膦催化的不对称合成发展迅速,它是制备手性有机分子的有效工具。在已知的手性膦催化剂中,基于β-氨基手性膦骨架的手性膦催化剂以其高效性而表现突出,是一类应用广泛的催化剂。但是,常见的β-氨基手性膦有改造修饰困难,催化剂构型单一等缺陷。因此,发展构建新骨架的β-氨基手性膦催化剂具有十分重要的意义。本文第一部分主要探索了o-QMs与MBH碳酸酯的不对称[1+4]环加成反应,为了取得较高的对映选择性结果,我们通过对催化剂的探索,在Wei-Phos的基础上进行改造,合成了一种新型的手性酰胺-双膦配体的催化剂,此催化剂通过商业可得的芳香醛和廉价的手性叔丁基亚磺酰胺脱水缩合得到手性亚磺酰胺,再通过Li CH₂PPh₂与其加成,以高产率的得到Wei-Phos。然后在酸性条件下脱除手性诱导基团叔丁基亚磺酰基,得到了β-氨基手性膦,最后进一步对氨基进行酰化,得到了新型的手性酰胺-膦双功能催化剂。并成功的应用于不对称[1+4]环加成反应中。本文第二部分为拓宽膦催化的反应模式,我们发展了一种膦催化p-QMs与萘酚的傅克反应,为构建三芳基甲烷骨架提供了一种高效便捷的策略。结果表明膦与丙烯酸甲酯共催化作用能够有效的催化芳基亲核试剂实现傅克反应并得到三芳基甲烷类化合物。而手性的三芳基甲烷是一类重要的结构骨架广泛存在于天然化合物及药物分子中。进一步我们提出了合理的反应机理。本文第三部分将上一份工作的反应模式即膦与丙烯酸甲酯共催化模式成功应用在TMSCN对三氟甲基烯酮的迈克尔加成反应,取得了优秀的产率,为有机催化氰基化反应提供了一种高效便捷的策略。这是第一例通过有机膦催化的氰基化反应。这个反应有着广阔的底物适用范围、温和的反应条件等优点,所得氰基化的产物在天然产物及药物分子中有潜在的应用。