ONO配位的水杨基Schiff碱的铜、镍配合物的结构化学

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通过酰肼和水杨醛缩合或一些含氨基、芳香基类的酰氯和水杨酰肼缩合,可以得到水杨酰腙、水杨酰肼等水杨基Schiff 碱。水杨基Schiff 碱和它们的配合物在DNA的复制、细胞的生长中能起到很大的作用。水杨基Schiff 碱与过渡金属配位可以形成ONO 配位模式的配合物。本学位论文开展了有关ONO 配位模式的水杨基Schiff碱的铜、镍等过渡金属配合物的结构化学的研究。一.利用溶液法合成了七个化合物: 以水杨醛缩对硝基苯甲酰腙(L1) 为配体合成了一个双核镍配合物、一个单核镍配合物和两个单核铜配合物,分子式分别为:Ni2(C14H9N3O4)2(C6H12N4) (1)、[Ni(C14H9N3O4)(C3H4N2)]C3H7NO (2) 、Cu(C14H9N3O4)(C4H9NO) (3) 、Cu(C14H9 N3O4)(C3H4N2)·H2O (4);以水杨酰缩对硝基苯氧乙酰肼(L2)为配体合成了一个三核镍配合物Ni3(C15H9N3O6)2(C5H5N)4 (5);以水杨醛缩对硝基苯氧乙酰腙(L3)为配体合成了一个单核配合物Ni(C15H11N3O5)(C4H9NO) (6);以N,N-双水杨基肼配体合成了一个铁的配合物[Fe2(C14H9N2O2)3][Fe(C5H7O23]·1.5C3H7NO (7)。二.用X 射线衍射法对上述化合物的晶体结构进行了测定,研究它们的结构特征。配合物1、2、3 和4 都含有水杨醛缩对硝基苯甲酰腙L1。配体L1提供酚氧、肼氮和酰氧参与配位,一个有机碱(C6H12N4,C3H4N2或C4H9NO)分子提供一个氮原子参与配位。于是配合物1、2、3 和4 中,Ni(或Cu)具有平面正方形的四配位构型。其中,六次甲基四胺桥联二个镍原子形成双核镍配合物1;配合物5 是一个分立的,具有[Ni—N-N-Ni-N-N-Ni]核心的线性三核镍配合物;配合物6 的配体水杨醛缩对硝基苯氧乙酰腙(L3)和金属Ni 形成了以金属为中心的具有ONO 配位模式的四方形平面;配合物[Fe2(C14H9N2O2)3][Fe(C5H7O23]·1.5C3H7NO (7)包含了双核[Fe2(C14H9N2O2)3]、单核的[Fe(C5H7O23]和游离的DMF 溶剂分子。其中,双核部分是一个由三个肼基N-N 单键连接二个Fe(III)形成的双核铁的结构。三. 使用红外光谱、紫外可见光谱、差热-热重分析和顺磁共振等实验手段对部分标题化合物进行了性质表征和研究。
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