硅、铝物种的沉积及原位沸石化制备核壳型沸石复合物FAU@MFI

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作为FAU型沸石中应用最为广泛的一种,由于Y沸石具有较强的酸性能、热稳定性和择形选择性,故Y沸石常用作催化裂化、加氢裂化和烷基化等催化反应的催化剂。然而Y沸石特定的较小的微孔孔道限制了反应物和产物分子在催化反应中的传输;再者,绝大多数的酸性位点存在于Y沸石的微孔孔道内。尽管Y沸石外表面酸性位的占有率只有3-5%,但是外表面酸性位的存在,一方面会大大削弱沸石分子筛的择形选择性,另一方面在催化反应中使得沸石外表面积碳,减少了孔口的有效直径,甚至堵塞孔道,增大了反应物和产物分子的传输阻力,最终导致催化剂的永久失活。在Y沸石外表面包覆一层较高硅铝比的其它沸石,不仅可以确保作为核的Y型沸石孔道内有足够的酸性位,还有可能因外表面酸密度降低而改善其表面酸性能,使其在催化反应中更加温和,提高催化剂的活性和稳定性。本文采用复合改性的方法,即在Y沸石外表面附晶生长出一层高硅MFI型沸石的壳层用以调变、修饰Y沸石表面的酸性能。本文以硅源为前驱体,成功制备出核壳复合材料FAU@SiO2,随后采用原位晶化的方法制备出以FAU沸石为核,ZSM-5沸石为壳的核壳沸石复合物FAU@ZSM-5。核相沸石和壳层生长液的不兼容性通过在FAU沸石的表面沉积一层无定型二氧化硅,然后经水热处理生长出完好的沸石壳层来加以解决。通过XRD、SEM、TEM(SAED)、N2吸附,FT-IR和NH3-TPD等表征手段对合成的复合材料进行结构和酸性能表征,并通过正庚烷裂解和枯烯裂解对复合样品进行催化性能评价。结果表明:该沸石复合物为以FAU沸石为核,ZSM-5沸石为壳的具有多级孔结构的复合材料FAU@ZSM-5;相比于FAU沸石和沉积样品FAU@Si02,该沸石复合物在正庚烷裂解反应中表现出更好的催化活性,且拥有更高的正庚烷转化率和较高的乙烯的选择性;相比于FAU和ZSM-5两种沸石的机械混合物,该沸石复合物在枯烯裂解中表现出更高的催化寿命和较高的异丙苯转化率。
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