【摘 要】
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金属有机框架(MOFs)因具有优异的磁性,发光性和多孔性而备受关注。吡啶二羧酸配体中含有多个氮原子和氧原子,配位点较多,金属与不同的配位点反应,可以产生不同的结构。吡啶团具有刚性共轭平面,配位后可能会产生良好的荧光性。羧基脱质子结合金属离子后能有效的传递磁耦合,羧基以不同的配位方式桥联金属阳离子,会呈现不同的磁行为。吡啶基、羧基在同一分子中,更容易得到新型结构的分子,而且使其具有更加独特的磁学和荧
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金属有机框架(MOFs)因具有优异的磁性,发光性和多孔性而备受关注。吡啶二羧酸配体中含有多个氮原子和氧原子,配位点较多,金属与不同的配位点反应,可以产生不同的结构。吡啶团具有刚性共轭平面,配位后可能会产生良好的荧光性。羧基脱质子结合金属离子后能有效的传递磁耦合,羧基以不同的配位方式桥联金属阳离子,会呈现不同的磁行为。吡啶基、羧基在同一分子中,更容易得到新型结构的分子,而且使其具有更加独特的磁学和荧光性质。本论文利用吡啶二羧酸类配体合成了8个功能配合物,磁性和荧光性质优异。研究工作主要分为以下几个部分:1.5-(4-吡啶酰胺基)间苯二羧酸过渡金属配合物的荧光研究通过相应金属离子(Ⅱ)和5-(4-吡啶酰胺基)间苯二羧酸(H2L1)的溶剂热反应,成功制备了两种发光配位聚合物(CPs){[Zn(L1)H2O)2]·H2O}n(1)和{[Cd(L1)(H2O)2]·4H2O}n(2)。晶体学研究表明,1和2表现出类似的2D蜂窝层状网,但具有不同数量的晶格水分子。这些层通过氢键连接产生3D超分子框架。配合物1和2具有配位的水分子和未配位的氧原子以及富电子的酰胺基团,这些基团易于识别多种分析物。此外,它们在水中具有相当大的稳定性,pH范围3至12比较稳定。发光传感实验表明,它们被视为高灵敏度发光传感器,可通过荧光淬灭效应检测Fe3+离子,CrVI阴离子(CrO42-和Cr2O72-)和2,4,6-三硝基苯酚(TNP)。此外,我们还详细研究了配合物1和2对Fe3+离子,CrVI阴离子和TNP的发光响应机制。配合物1和2代表了感应Fe3+离子,CrVI阴离子和TNP的Zn/Cd-CP多功能荧光探针的两个优异的例子。2.3-(3,5-二羧基苯氧基)吡啶金属配合物光磁性质研究六种新型的二维同晶镧系配位聚合物(Ln III-CPs)在溶剂热条件下成功制备[Ln2(L2)3(H2O)3]·DMF(Ln=Sm(3),Eu(4),Gd(5),Tb(6),Dy(7)和Ho(8),H2L2=3-(3,5-二羧基苯氧基)吡啶。在这些化合物中,Ln III离子通过混合(μ-O羧基)(COO)2三桥连接在一起,形成双核单元。这些单元通过单个羧基桥连接以产生交替的链,并且这些链通过L2配体相互连接以产生2D层。它们的结构具有易接近的路易斯碱位点和配位的水分子,可轻松识别各种分析物。直流磁化率研究表明Gd-CP(5)和Ho-CP(8)可能发生反铁磁相互作用,而Dy-CP(7)则显示铁磁相互作用。进一步研究表明,Dy-CP(7)在1200 Oe直流场下的ΔUeff和指前因子(τ0)分别为25.47K和1.25×10-66 s,显示慢弛豫行为。发光探测表明,Eu-CP(4)和Tb-CP(6)可以表现出高的淬灭效率和较低的检测限,可在水系中检测Fe3+,MnO4-,CrVI阴离子(CrO42-,Cr2O72-)和2,4,6-三硝基苯酚(TNP)。此外,在分析物的检测过程中,Eu-CP(4)和Tb-CP(6)不仅显示出优异的水稳定性和强发光性,还具有出色的再生性。
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