磷酸银复合光催化材料的制备及对环境有机污染物的降解研究

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半导体光催化剂在环境污染物降解和能源转化等领域受到广泛关注。近年来,一些新型可见光响应型光催化剂被广泛研究,其中Ag3PO4在降解水体有机污染物领域展现出杰出的性能,但在光催化降解反应过程Ag3PO4易被光腐蚀并且微溶于水,因而催化剂不稳定、可重复利用率低,不能满足实际应用的要求。为了降低Ag3PO4在光催化过程中光生电子-空穴的复合率,避免光腐蚀现象、提升光催化剂的催化效率,本论文制备出Bi4O5I2、Co3O4和GQDs(石墨烯量子点)与Ag3PO4的复合物,通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、能谱元素扫描分析(Mapping)、X射线光电子能谱分析(XPS)和X射线衍射(XRD)等对其结构、形貌进行了表征,研究了其光催化活性和机理,主要结论如下:1、用水热法合成Bi4O5I2纳米片,不同质量的Bi4O5I2与Ag3PO4复合,形成不同比例的Bi4O5I2/Ag3PO4异质结构。Bi4O5I2均匀分散在Ag3PO4表面,提升反应物和催化剂之间的接触面积。在可见光下降解罗丹明B(RhB)测试制备催化剂的活性,结果显示所制备的7%Bi4O5I2/Ag3PO4光催化效率最高,反应进行21 min后RhB被完全降解。可见光驱动下反应21 min,Ag3PO4单体只能降解40%的苯酚,而7%Bi4O5I2/Ag3PO4对苯酚的降解效率达到70%。自由基捕获实验和电子自旋共振(ESR)表明反应过程中的主要活性物种是空穴,Bi4O5I2和Ag3PO4复合可提升光生电子-空穴的分离效率,降低光生电子和空穴的复合率,进而提高复合物的光催化活性。2、利用水热法和煅烧法制备六边形Co3O4纳米片,通过原位沉淀法制备出不同质量比例的Co3O4/Ag3PO4复合物。TEM结果显示六边形Co3O4纳米片成功和磷酸银复合在一起,紧密结合形成异质结构。在可见光照射下复合物对亚甲基蓝(MB)的降解效率均高于Ag3PO4单体,结合吸收光谱图可知2%Co3O4/Ag3PO4复合物在光照下反应21 min后不仅可以完全降解水中的MB,且可降解62%的双酚A(BPA)。根据自由基捕获实验来分析推测Co3O4/Ag3PO4复合物的光反应机理,可以判断复合物中Ag3PO4导带的电子转移到Co3O4的价带,两种材料的协同作用促使光生电子和空穴有效分离进而提升催化剂的降解效率。3、采用水热法合成GQDs,用原位沉淀法制备出不同质量比例的GQDs/Ag3PO4复合物。由TEM和Mapping可以看到复合物中GQDs均匀分散在Ag3PO4表面。在可见光照射下,0.5 wt%GQDs/Ag3PO4对RhB的降解效率最高,优于Ag3PO4单体和商业级P25。通过一级动力学模型来模拟降解过程的动力学行为,0.5 wt%GQDs/Ag3PO4的降解速率是Ag3PO4单体的3.1倍。以4-氯苯酚(4-CP)作为目标污染物,可见光照射下0.5 wt%GQDs/Ag3PO4反应21 min,可以降解72%的4-CP。结合自由基捕获实验和ESR判断光催化过程中的活性基团为超氧自由基(·O2-)、羟基自由基(·OH)。GQDs与Ag3PO4复合后,光生电子从Ag3PO4的导带转移到GQDs的表面,有效避免光生电子和Ag+结合在Ag3PO4表面形成银单质,并且提升了光催化降解水体有机物的效率。
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