纸张无水相涂布工艺可以减小传统纸张湿法涂布中涂料水分对涂布能耗、涂布质量以及对涂布原纸质量的影响。而利用超临界二氧化碳作为反应介质制备无水相涂布用的涂料更是一种绿色环保的聚合方法。本文采用了超临界CO2作为反应介质,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和碳酸钙颜料混合的涂料粒子,接着通过引入丙烯酸丁酯(BA)与甲基丙烯酸甲酯进行共聚,控制涂料中的聚合物性能；并对碳酸钙进行表面改性,加强聚合物与颜料颗粒之间的作用力。本文着重考察了反应体系中引发剂浓度、单体浓度、稳定剂浓度、反应温度和反应时间如何影响聚甲基丙烯酸甲酯的分子量及其分布、玻璃化转变温度、耐热性能等性能指标进行了初步的研究。通过红外光谱(FT-IR),对无水相材料的结构进行了表征；利用凝胶渗透色谱(GPC)-十八角度激光光散射联用技术对合成聚合物的分子量及分子量分布进行了测定；利用热分析仪考察了聚合物的热稳定性及玻璃化转变温度；利用扫描电镜对制备的无水相涂料粒子的形态进行了表征。研究结果表明：反应条件为反应压力10 MPa,反应温度75℃,反应时间8 h,单体浓度0.10 g/mL,引发剂浓度0.10×10-2g/mL,稳定剂浓度0.06×10-2 g/mL时,其聚合反应的转化率较高,同时PMMA的分子量适中,分子量分布窄。SEM观察到混合涂料粒子颗粒均匀,表明颜料在涂料体系中分散性良好。通过调整共聚单体中MMA与BA的比例可以控制合成聚合物的玻璃化转变温度。无机颜料的添加可以提高树脂的耐热性能,经硅烷化改性使表面带有可聚合双键的碳酸钙,在无水相涂料中可作为化学交联点,可提高涂料的热性能,并控制合成聚合物的分子量及分子量分布。