我们研制开发了一条新颖而且较为经济的合成亚磺酸盐树脂的路线,并以聚苯乙烯亚磺酸钠树脂为原料,首次通过两步反应合成了聚苯乙烯磺酰甲基异腈(PSt-TosMIC).首先,1﹪-二乙烯基苯交联的聚苯乙烯磺酰氯树脂与水合肼反应合成了聚苯乙烯磺酰肼,功能基含量为2.40 mmol/g.然后在碱性加热条件下,聚苯乙烯磺酰肼树脂分解生成了聚苯乙烯亚磺酸盐树脂.为了使这一步转化更完全,我们对磺酰肼树脂碱解反应条件进行了优化.结果表明,不同温度、溶剂、时间对碱解反应的转化率影响很大,采用的碱浓度影响较小.最佳条件:a)磺酰肼树脂在6﹪MOH(M=Na,Li,K),2﹪H2O,异丙醇/乙二醇=1:1中,85~90℃,氮气保护下反应12小时.采用不同的碱,获得不同的亚磺酸盐型树脂.得到的一系列亚磺酸盐树脂的功能基含量在1.38~2.39 mmol/g之间,转化率一般都在90﹪以上.然后,聚苯乙烯磺酰氯树脂在碱性-还原条件下一步就得到了聚苯乙烯亚磺酸钠树脂.用联氨一步还原法合成的一系列亚磺酸盐树脂的功能基含量,在1.75~2.24 mmol/g之间,转化率在76.1~90.9﹪之间.我们合成的聚苯乙烯亚磺酸盐树脂,在相转移催化剂的存在下与卤代物都有很高的反应活性,可高转化率得到含砜基的化合物.沿用合成对甲苯磺酰基甲基异腈(TosMIC)的路线,改进了传统的液相反应条件,以聚苯乙烯亚磺酸钠为原料,在酸性条件下亚磺酸钠树脂与甲酰胺和醛经三元缩合反应制备得到固载的甲基甲酰胺,功能基含量为1.88 mmol/g,转化率为85﹪(注:从磺酰氯树脂(2.32 mmol/g)出发计算,理论值是2.20 mmol/g).采用不同取代基的醛,用缩合反应的方法合成了四种α-取代的芳香基甲基甲酰胺树脂,但是由于氧化副反应比较严重,还需要再对反应条件进行优化和筛选.N-(聚苯乙烯磺酰基甲基)甲酰胺在三氯氧磷或者三苯基膦的作用下,通过脱水反应合成了聚苯乙烯磺酰甲基异腈(PSt-TosMIC).最后初步尝试了对聚苯乙烯磺酰甲基异腈(PSt-TosMIC)树脂的解脱,但由于条件所限,作者未能得到预期产物.因此,寻求合适的解脱条件和解脱试剂,将是今后研究的重要课题.