L-苏糖酸与生命必需金属元素化合物的研究

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系统地探讨了L-苏糖酸金属化合物的合成方法,对文献已有的NaC4H7O5·H2O、KC4H7O5·H2O、Mg(C4H7O52·H2O、Ca(C4H7O52、Zn(C4H7O52五种L-苏糖酸金属化合物的合成方法进行了改进和创新,并合成了未见文献报道的Mn(C4H7O52·H2O、Co(C4H7O52·H2O、Ni(C4H7O52·2H2O、Cu(C4H6O5)·0.5H2O等四种L-苏糖酸金属化合物。 用化学分析及元素分析确定了九朴化合物的化学组成分别为:Na(C4H7O5)·H2O(1);K(C4H7O5)·H2O(2);Mg(C4H7O52·H2O(3);Ca(C4H7O52(4);Mn(C4H7O52·H2O(5);Co(C4H7O52·H2O(6);Ni(C4H7O52·2H2O(7);、Cu(C4H6O5)·0.5H2O(8);Zn(C4H7O52(9);它们瓜光谱分析表明,化合物1、2表现为简单的羧酸盐特征,化合物3~8中,L-苏糖酸以羧基氧与金属配位,金属离子为sp3杂化,配位数为4,化合物(?)中,铜离子与羧基氧配位的同时与α位的醇羟基脱质子配位。由此推测了它们的可能结构;采用TG-DTG方法对这些化合物的热分解进行了研究,它们普遍具有较高的热稳定性,并推测了它们的热分解机理:一般是含有结晶水的先失去结晶水,然后再分步或直接分解,最终的产物为其氧化物。 采用RBC-Ⅱ型精密转动弹量热计测定了9种化合物的恒容燃烧能,ΔcE,计算了它们的标准摩尔燃烧焓,ΔcHmθ,和标准摩尔生成焓, AfHmθ。结果分别为(kJ·mol-1):西北口悦学硕二七论文 一2 447.51士2.26(7);一1 1 14.76士0.81(8);一2 648.69士1.11(9)。 运用70一580K小样品全自动精密绝热量热计测定了化合物1和2的摩尔热 容,由热容一温度曲线可发现化合物1在(3H.441士0.221)K存在一固一固相变,相变 焙△凡计算结果为(5.753士0.006)kJ·mol一‘,相变嫡△氛计算结果为(一8.473士0.016) J.K-,·mol-,,其熔化温度几、为(371 .274士0.080)K,计算得到熔化焙△fusH和熔化嫡 △、:S分别为(15.353士0.027)KJ·:1飞01”不仁l(41.352土0.078)J·K一’·mol一‘。化合物2的熔化 温度几:为(380.524士0.093)K,计算得到熔化焙△。巧H和熔化嫡△。155分别为 (19.655士0.012)KJ·mol一’和(51.618士0.051)J·K‘’·mol一’。
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