湿法吸收—过氧化物氧化去除—甲胺恶臭气体

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一甲胺(CH3NH2)是一种小分子有机胺,是甲胺类恶臭气体的典型代表之一。CH3NH2(g)嗅阈值低(0.021 ppmv),低浓度时即有强烈的刺激性鱼臭味。其分子结构简单,难被生化降解,是急需治理的大气污染物之一。湿法吸收-过氧化物氧化去除CH3NH2(g)恶臭气体,是指在常温常压下,将CH3NH2(g)吸收到水中,并利用氧化剂将吸收后的CH3NH2(aq)氧化降解,达到恶臭气体去除的目的。过氧化物具有强氧化性,对水中CH3NH2(aq)浓度的测定会造成干扰,因此,首先建立水中CH3NH2(aq)浓度的测定方法;然后进行过氧化物对水中CH3NH2(aq)降解性能的探讨;最终结合前两部分完成湿法吸收-过氧化物氧化去除CH3NH2(g)恶臭气体的目的。过氧化物分别采用过氧化氢(H202)、过一硫酸氢盐(PMS)和过二硫酸盐(PS),探究不同pH、不同活化方式下过氧化物对CH3NH2(g)的去除情况,选取恰当的活化方式,优化实验条件,达到对CH3NH2(g)高效去除的目的。具体的研究内容和结论如下:(1)建立了含强氧化剂溶液中CH3NH2(aq)浓度的测定方法。由于强氧化剂会对分光光度法测定水中CH3NH2(aq)浓度造成干扰,特对样品中的CH3NH2(aq)进行吹脱与吸收实验,分离CH3NH2(aq)达到去除氧化剂干扰的目的。探究了进气速度、吹脱液NaOH浓度、通气时间、吸收液H2SO4浓度等因素对CH3NH2(aq)吹脱与吸收实验的影响。在进气速度为0.3 L/min,NaOH浓度为10mol/L,通气时长为10 min, H2SO4浓度为0.03 mol/L时,CH3NH2(aq)浓度测定方法的相对标准偏差(RSD)为3.66%,相对回收率达88.9-105.9%。因此该方法能够将样品中的CH3NH2(aq)完全提取,避免氧化剂干扰,达到测定含强氧化剂溶液中CH3NH2(aq)浓度的目的。(2)氧化剂对水中CH3NH2(aq)降解性能的研究。为探究湿法吸收-过氧化物氧化去除CH3NH2(g)恶臭气体,首先进行三种氧化剂(H2O2、PMS、PS)降解水中CH3NH2(aq)的实验探究。研究了在不同pH(3~11)条件下,单独过氧化物和经Fe2+活化的过氧化物对水中CH3NH2(aq)的降解能力。单独过氧化物实验中,只有PMS在碱性条件下能够对CH3NH2(aq)进行有效降解,且pH去除能力依次为:11>10>9;在酸性条件下,三种过氧化物的去除效果均不理想。经Fe2+活化过氧化物后,碱性条件下对CH3NH2(aq)的降解能力不变;酸性条件下PS的降解效果显著提高。三种过氧化物对CH3NH2(aq)降解性能不同,推测可能与自身的分子结构有关。(3)重点研究了湿法吸收-铁活化PS对CH3NH2(g)恶臭气体的去除。pH=3时水对CH3NH2(g)恶臭气体的单独吸收性能优良。采用Fe2+活化PS去降解所吸收的CH3NH2(aq),但效果不好。为提高去除效果,比较了单独Fe2+活化、柠檬酸(CA)螯合Fe2+活化、单独Fe0活化、CA联合Fe0活化等4种不同活化方式对CH3NH2(g)湿法氧化去除效果的影响。单独用铁活化PS处理CH3NH2(g)时,CH3NH2(g)去除效果Fe0优于Fe2+;然而在使用CA之后,Fe2+效果优于Fe0。存在差异的原因,可能是不同活化方式下Fe2+释放速率不同引起的,Fe2+的释放速率影响了Fe2+的存在时间,从而影响PS的活化分解,进一步对CH3NH2(g)的去除效果产生影响。(4)研究了湿法吸收-碱活化PMS对CH3NH2(g)恶臭气体的去除。探究了PMS浓度和OH-浓度等因素对CH3NH2(g)湿法吸收去除的影响,同时对何种自由基起主导作用进行了探究。进气速率固定时,水在碱性条件下对CH3NH2(g)的吸收与酸性条件下的吸收能力相比近乎相同,因此,碱活化PMS的方式不会对水吸收CH3NH2(g)造成影响。CH3NH2(g)去除效果随着PMS浓度和OH-浓度的升高而升高,缓冲溶液调pH能够提高去除效果。在此条件下HO·对CH3NH2(g)去除起主导作用,原因可能在于HO·能够与分子态的CH3NH2(aq)迅速反应。
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