3,4-二氨基呋咱及其衍生物的合成研究

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呋咱环是一种氮杂环含能基团,具有生成焓高、碳氢含量低、热稳定性好和环内存在活性氧等特点,以其为结构单元的新型高能量密度材料的研究已受到各国的广泛重视。本论文讨论了两种简便合成3,4-二氨基呋咱(DAF)的方法,一步法是以乙二醛为原料,常压下直接一锅煮得到DAF;二步法则是由乙二醛先经胺化得到3,4-二氨基乙二肟(DAG),后DAG在常压下完成分子内脱水得到DAF,其中二步法产率远低于一步法。采用过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物(H2O2/CH3SO3HNa2WO4)氧化DAF合成了3-氨基-4--硝基呋咱(ANF),然后在单电子氧化体系高锰酸钾/盐酸混合物作用下ANF发生氧化反应得到3,3’-二硝基-4,4’-偶氮呋咱(DNAzF)。对DAF(一步法)、ANF、DNAzF的合成工艺进行了优化,三种目标产物DAF、ANF、DNAzF的收率分别为45.8%、53.2%、35.4%,DNAzF的总得率为8.6%,并对反应产物进行了核磁、红外、质谱和元素分析表征。本论文还以DAF为单体,高锰酸钾为氧化剂合成了3,3’-二氨基-4,4’-偶氮呋咱(TAAF),收率为48.2%。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,四醋酸铅为氧化剂,以16.3%的收率得到大环呋咱3,4:7,8:11,12:15,16-四呋咱-1,2,5,6,9,10,13,14-八氮杂环十六-1,3,5,7,9,11,13,15-辛烯(TATF)。TATF的总得率为3.6%,并对产物进行了质谱、元素分析表征。
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