有机磷酸酯阻燃剂在饮用水及大气中的分布特征及健康风险评价

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有机磷酸酯是一类重要的有机磷阻燃剂,优异的阻燃性质令其已广泛应用于塑料、泡沫、涂料、纺织品和家具等产品生产中。目前已有研究发现有机磷酸酯阻燃剂(OPFRs)对生物体具有毒性效应,由于OPFRs主要以添加方式加入到材料中,这使其容易进入到环境中。目前在大气、地表水、地下水、底泥和生物体等多种环境介质中均检出OPFRs。我国对OPFRs的研究主要集中在新型OPFRs的合成、性能优化以及使用状况等方面,关于其在不同环境介质中的分布特征和风险评价研究鲜有报道。本文优化了饮用水及大气中9种OPFRs的UPLC-MS/MS分析方法,方法回收率、线性范围、检测限满足分析要求。采用该方法对我国饮用水及大气环境中OPFRs进行了测定,结果显示饮用水中均有OPFRs检出,与其它国家报道的饮用水浓度结果相比,我国污染水平处于中等水平。自来水中OPFRs范围在85.1-325ng/L,平均值为165ng/L。磷酸三(2-丁氧基)乙酯(TBEP)、磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三(2-氯代异丙基)酯(TCPP)是三种主要的污染物,平均浓度分别为70.1ng/L,40.0ng/L和33.4ng/L。瓶装水中OPFRs的浓度水平是自来水的10-25%,其中TBEP浓度最高,浓度范围在19.5-81.7ng/L(平均值为31.7ng/L)。室内室外大气样品中的气相和颗粒物中均检出OPFRs,其中家庭和办公室样品气相中总浓度(ΣPFRs)平均值分别为63.5ng/m3和65.3ng/m3,颗粒物中平均浓度分别为81.7μg/g和103μg/g,两种室内环境OPFRs浓度水平基本相当,无明显差异。室内环境中浓度最高的三种OPFRs分别是磷酸三(2-氯)乙酯(TCEP),TPP和TCPP。室内环境中不同粒径颗粒物研究发现,各粒径范围对应ΣOPFRs为4.80-9.26ng/m3,质量比例为8.18-15.79%,并且随着颗粒物粒径的增加,ΣPFRs的浓度也有所增加,较大粒径的颗粒物可能更易于吸附OPFRS。室外大气中六种OPFRs均有检出,而TBEP,磷酸(2-乙基)己基二苯酯(EDHPP)和磷酸三(2,3-二溴)丙酯(TDBPP)三种物质未有检出。ΣOPFRs浓度范围在0.21-5.27ng/m3,颗粒物中浓度为0.61-112μg/g,浓度水平较室内环境较低。本论文首次对饮用水中OPFRs进行了健康风险评价,结果发现其风险值较大气中风险值低,但从贡献率看饮用水暴露途径仍需关注。综合考虑两种介质OPFRs暴露,对人体健康风险较小。本次对OPFRs开展的初步安全性评估,为今后OPFRs的污染现状和控制研究提供了科学依据。
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