不同组成铜钛磷酸盐系统玻璃及其制得的多孔材料研究

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钛磷酸盐多孔微晶玻璃不仅比表面积大、孔径大,还含有特殊功能晶相的骨架,可将其作为吸附和催化材料使用。实验采用高温熔融-水淬的方法得到组成不同的铜钛磷酸盐玻璃,基础玻璃经晶化热处理再酸腐蚀处理得到不同性能的多孔材料。利用XRD、FTIR、DTA、SEM、TEM和N2吸附等测试手段对样品进行表征,并研究多孔材料除去溶液中亚甲基蓝的效果,探讨其吸附和光催化性能。论文的主要研究内容及结论如下:1.外加Fe2O3(含量为0、2.5、5、7.5、10、12.5 mol%)制备了组成不同的镁铜钛磷酸盐基础玻璃。随着Fe2O3含量的增加,玻璃网络的解聚倾向增大,粘度降低,析晶趋势增强。基础玻璃经热处理后再经1 mol·L-1盐酸处理24 h得到多孔材料,Fe2O3含量为0~2.5 mol%制得的样品中Mg2P2O7仍然是主晶相,与热处理样相同,但Fe2O3含量为5~12.5 mol%制得的样品中析出了锐钛矿相TiO2。通过延长酸处理时间和提高酸浓度,样品的比表面积增大。其中Fe2O3含量为7.5mol%的基础玻璃经热处理后再经1 mol·L-1盐酸处理72 h所得的多孔材料比表面积最大,达到了127 m2?g-1。将该多孔材料(质量为1.0 g)在黑暗条件下去除溶液中亚甲基蓝(体积为100 mL、浓度为5 mg?L-1)染料,2 h时除去率达到了89%。2.制备了不同TiO2含量(15、19.05、22.73、26.09、29.17 mol%)的镁铜钛磷酸盐基础玻璃。随着TiO2含量的增加,玻璃网络结构的完整性增加,析晶趋势增加。基础玻璃经热处理后再经3 mol·L-1盐酸处理24 h得到多孔材料,TiO2含量为15~29.17 mol%制得的样品比表面积为59~96 m2?g-1,酸处理析出的新晶相为Ti2O3(H2PO4)2?2H2O和锐钛矿相或金红石相。300 mg过18~120目的标准筛的多孔材料去除溶液中亚甲基蓝(体积为100 mL、浓度为10 mg?L-1)染料,由TiO2含量为26.09 mol%和29.17 mol%所得样品在黑暗条件3 h时除去率分别为58%和54%,再进一步紫外照射4 h,除去率均可达到96%。3.制备了不同ZnO含量(0、10、20、30、40 mol%)的xZnO·(40-x)CuO·30TiO2·30P2O5基础玻璃。随着玻璃组成中ZnO的加入,玻璃网络结构变得疏松,粘度降低,CuO促进了玻璃的析晶。基础玻璃经热处理后再经3 mol·L-1盐酸处理24 h得到多孔材料,ZnO含量为0~40 mol%制得的样品比表面积为55~72m2?g-1,析出的新晶相为Ti2O3(H2PO42?2H2O和锐钛矿相。将300 mg过18~120目的标准筛的多孔材料去除溶液中亚甲基蓝(体积为100 mL、浓度为10 mg?L-1)染料,由ZnO含量为0~40 mol%所得样品在黑暗条件3 h时除去率为39%~63%,再进一步紫外照射4 h,除去率可达到88%~98%。4.将TiO2含量为26.09 mol%和29.17 mol%的酸处理样品与ZnO含量为0~40 mol%的酸处理样品高温煅烧,发现其多孔骨架坍塌和Ti2O3(H2PO4)2?2H2O晶相的分解,导致煅烧后的样品在黑暗条件下对溶液中亚甲基蓝的除去率下降,且在紫外照射下降解溶液中亚甲基蓝的速率变慢,证明了多孔结构对光催化降解的协同作用。
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